химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

ьные кислотные свойства, чем НС1, и, следовательно, быстрее реагирует с эпоксидными группами). Разработаны методы, основанные на применении хлорбензола, метиленхлорида в качестве растворителей, хлористоводородного пиридина в пиридине или хлороформе.

Соли аминов количественно реагируют с эпоксидными группами только при нагревании. В этом случае могут быть получены завышенные результаты, так как после перехода всех эпоксидных групп в хлоргидринные в присутствии аминов могут реагировать и гидроксильные группы исследуемого соединения. Этот недостаток устраняют, сокращая до минимума количество применяемого амина.

В некоторых случаях эпоксидные группы изомеризуются в карбонильные, подвергаются гидролизу или алкоголизу, что приводит к заниженным результатам.

При работе с растворимыми в воде эпоксидами можно пользоваться водными растворами галогеноводородов. Но в этом случае параллельно протекает конкурирующая реакция оксоний-иона с водой, приводящая к образованию 1,2-гликолей:

+ Н+

;с—он

нао

С—ОН

\1/°-Н

А

Эту реакцию можно практически полностью приостановить, увеличивая концентрацию галоген-ионов добавлением достаточного количества легкорастворимого хлорида или бромида металла.

Существуют методы определения эпоксидных групп, основанные на их взаимодействии с сульфитами и тиосульфатами (избыточное количество тиосульфата титруется стандартным раствором иода). Анализ соединений, содержащих третичные

94

95

эпоксидные группы, основан на изомеризации и превращении эпоксидных групп в карбонильные под действием бромида цинка. Образовавшаяся карбонильная группа определяется в виде 2,4-динитрофенилгидразона по массе [74].

Эпоксидные группы полимеров определяют по реакции с га-логенводородом:

—СН,—СН—СН. + НГ >? — СН,—СН-Ш2Г

V он

Широкое распространение получили методы, основанные на реакции с бромистоводородной кислотой в среде уксусной кислоты и на реакции с хлористоводородной кислотой в среде ацетона.

Определение эпоксидных групп с бромистоводородной кислотой [72]

Аппаратура и реактивы

Микробюретка вместимостью 10 мл с автоматическим нулем. Колба коническая вместимостью 50 мл. Колбы мерные вместимостью 50 и 1000 мл. Карбонат натрия кристаллический. Уксусная кислота ледяная.

Кристаллический фиолетовый (индикатор), рН=0,0—2,0, 1%-ный раствор в ледяной уксусной кислоте.

Бромистоводородная кислота, 0,1 н. раствор в ледяной уксусной кислоте: в мерную колбу вместимостью 1000 мл вносят 100 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 18 мл бромистоводородной кислоты, перемешивают и доливают до метки уксусной кислотой.

Титр полученного раствора устанавливают следующим образом: навеску карбоната натрия 0,1—0,2 г, предварительно высушенного до 120 "С, взвешивают с погрешностью до 0,0002 г, вносят в коническую колбу вместимостью 50 мл, добавляют в нее 10—15 мл ледяной уксусной кислоты и перемешивают до растворения. Полученный раствор титруют 0,1 и. раствором бромистоводородной кислоты в присутствии индикатора кристаллического фиолетового до появления устойчивой синей окраски.

Титр 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты проверяют не реже одного раза в две недели.

Выполнение анализа, а) Для соединений с содержанием эпоксидных групп до 30%. В коническую колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты, 5 капель 0,1%-ного раствора индикатора кристаллического фиолетового. Содержимое колбы титруют раствором бромистоводородной кислоты из микробюретки до перехода окраски раствора из фиолетовой в устойчивую синюю.

б) Для соединений с содержанием эпоксидных групп от 30 до 45%. В мерную колбу вместимостью 50 мл вносят навеску образца 0,1 г, взвешенного с погрешностью не более 0,0002 г, растворяют в ледяной уксусной кислоте и доводят раствор уксусной кислотой до метки. Отбирают от 1 до 10 мл полученного раствора в зависимости от предполагаемого количества эпоксидных групп, переносят раствор в колбу вместимостью 50 мл, добавляют 5 капель 0,1%-ного кристаллического фиолетового и титруют, как указано выше.

Расчет. Содержание эпоксидных групп х (в %) вычисляют по формуле

V-0,0043-100 „ V

х= — = 0'43-^m tn

где V—объем точно 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, израсходованной на титрование полимера, мл; 0,043 — количество эпоксидных групп, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты, г; m — навеска образца, г.

Определение эпоксидных групп с хлористоводородной кислотой [72]

Метод основан на обратном титровании избытка хлористоводородной кислоты в ацетоновом растворе.

Аппаратура и реактивы Потенциометр любого типа. Колбы вместимостью 100 мл. Пипетки вместимостью 10 мл. Хлористоводородная кислота, р= 1,19 г/см'. Ацетон, хч или чда.

Метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Гидроксид натрия, 0,1 н. раствор.

Ацетоновый раствор хлористоводородной кислоты: готовят смешением 1 мл кислоты с 40 мл ацетона.

Выполнение анализа. Навеску испытуемого полимера 0,2—0,5

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кустовые розы букет купить
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы элитные - надежно и доступно!
кресло nadir steel chrome
хранение сноуборда дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)