химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

енках реактора. Затем регенерируют форколонку обратной продувкой в атмосферу азотом со скоростью 100 мл/мин для удаления из нее растворителей (бензола и диэтилового эфира). После этого сухим шприцем отбирают приготовленный раствор исследуемого полимера 0,6—1,0 мл в зависимости от предполагаемого содержания гидроксильных групп в полимере и вводят в реактор через пробку. Растворы полимера и реактива Гриньяра перемешиваются проходящим со скоростью 50 мл/мин потоком газа-носителя. Выделяющийся при реакции метан вместе с газом-носителем и парами растворителей поступает в форколонку и затем в хроматографиче-скую колонку. Продувка реактора осуществляется 1 мин, после чего реактор и форколонка отключаются для предотвращения попадания эфира и бензола в колонку с молекулярными ситами.

Хроматограмма записывается регистратором со шкалой 1 мВ.

Для учета влияния остаточной влаги в растворителе проводится контрольный опыт.

Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) в образце полимера, исходя из навески и соответствующего ей пика метана на хроматограмме, определяется с помощью градуировочного графика по уравнению

г0Н"1 = (Зсн4-3'сн4)*УЮ0

1 J cKV

где ScH4 —площадь пика метана в рабочем опыте, см2; 5'сн4 —площадь пика метана в контрольном опыте, смг; Vi — объем пробы раствора стандартного вещества при градуировке, мл; с — концентрация полимера в растворе, % (масс); К — градуировочный фактор, численно равный тангенсу угла наклона градуировочной прямой; V — объем пробы раствора полимера в рабочем опыте, мл.

Определение гидроксильных групп методом Фишера [72]

Метод основан на ацетилировании гидроксильных групп ледяной уксусной кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты при нагревании с последующим титрованием реактивом Фишера выделившейся при реакции воды.

Аппаратура и реактивы

Термошкаф с терморегулятором на 60± 10 °С.

Конические колбы вместимостью 100 мл с притертыми пробками.

Ледяная уксусная кислота.

Бензол, хч или чда.

Пиридин, чда.

92

93

Кислота серная, хч, р=1,84 г/сма. Реактив Фишера.

Приготовление ацетилирующей смеси. В круглодонную колбу вместимостью 1000 мл со шлифом помещают 600 мл ледяной уксусной кислоты, 100 мл бензола и 5 мл концентрированной серной кислоты. Колбу соединяют с фракционной колонкой, ловушкой для воды и обратным холодильником. Содержимое колбы кипятят 3—4 ч на песчаной бане, затем избыток бензола отгоняют до 115°С. В колбе остается ацетилирующая смесь, содержащая около 1% серной кислоты и 0,02% воды в ледяной уксусной кислоте. Реактив хранят в плотно закрытой склянке.

Выполнение анализа. В коническую колбу вместимостью 100 мл с притертой пробкой взвешивают 0,5—1,0 г полимера с погрешностью не более 0,0002 г, приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси, плотно закрывают пробкой, растворяют при перемешивании навеску и помещают колбу в термошкаф, нагретый до 60 °С, на 1 ч.

Затем вынимают колбу из термошкафа, дают охладиться до комнатной температуры и вносят пипеткой 1 мл пиридина. Перемешивают содержимое и титруют реактивом Фишера до темно-красной окраски. Параллельно выполняют контрольный опыт.

Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) в полимере рассчитывают по формуле

(V, — V,} Г-0,994-100

[ОН"] = ^ ii-^ [НаО]0,944

где Vi и Va — объемы реактива Фишера, пошедшего на титрование рабочего и контрольного растворов соответственно, мл; т — титр реактива Фишера, г НгО/мл; 0,944 — коэффициент для пересчета воды на гидроксильные группы; [Н20] 0,944 — содержание воды в навеске образца полимера (в %), пересчитанное на ОН-группы умножением на 0,944; т — навеска образца, г.

Определение эпоксидных групп [51]

А

Циклические простые эфиры, или эпоксиды, характеризуются функциональной группой

?\

\_ /

V

которая называется оксидной или эпоксидной. Простейшим представителем среди мономеров является этиленоксид (1,2-эпо-ксиэтан). Наличием эпоксидной функциональной группы характеризуются эпоксидные смолы и эпоксидированные соединения.

Большинство методов количественного определения эпоксидной группы основано на легкости присоединения этиленоксида-ми различных нуклеофильных реагентов, например хлористого или бромистого водорода, и образования этиленхлор- или эти-ленбромгидринов. Последние определяют алкалиметрическим или ацидиметрическим титрованием. Реакция протекает с обраС—г

зованием промежуточного оксанил-иона по следующей схеме:

о

)1/°-Н

V \. V

С

л л А

Образующийся галогенгидрин взаимодействием со .второй молекулой галогеноводорода (с образованием дигалогенэтиле-нов) настолько медленно, что в условиях реакции при определении эпоксидной группы этим можно пренебречь.

Реакция образования галогенгидринов основана на способности эпоксидных групп количественно присоединять галогеново-дороды при комнатной температуре. В качестве реагентов используют НС1 в среде абсолютного диэтилового эфира, диок-сана или ацетона, НВг в среде ледяной уксусной кислоты или бензола (в уксусной кислоте НВг обнаруживает более сил

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать микроавтобус на 20 мест на свадьбу
управление вентиляцией
детские кровати 90 2000
наклейки на автоприколы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.03.2017)