химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

ях, вследствие чего получаются заниженные результаты. Во втором случае в качестве растворителя используют пиридин, амиловый или диэтиловый эфир и бензол.

Оба метода можно использовать также для определения других групп, содержащих активные атомы водорода: сульф-гидрильных, карбоксильных, имидных, имино- и аминогрупп,, воды. Поэтому указанные методы для определения гидроксильных групп применяют в тех случаях, когда полимер не содержит других групп с активными атомами водорода.

Определение гидроксильных групп ацетилированием

Метод ацетилирования [72]i основан на взаимодействии гидроксильных групп полимера с уксусным ангидридом в присутствии пиридина:

R_OH + (CH,CO)jO + C5HtN ? C5H(NCHaCOOH + ROOCCH3

При добавлении воды соль пиридина с уксусной кислотой быстро гидролизуется с выделением свободной уксусной кислоты, которую титруют раствором гидроксида натрия вместе с уксусной кислотой, образовавшейся из избытка уксусного ангидрида.

Аппаратура и реактивы

Колбы крутлодонные вместимостью 25 мл с пришлифованными обратными холодильниками.

Пипетка вместимостью 5 мл. Цилиндр вместимостью 50 мл.

Ацетилирующая смесь: в колбе вместимостью 50—100 мл смешивают 33 мл пиридина (хч или чда) и 4,5 мл уксусного ангидрида (хч или чда). Гидроксид калия, 0,5 н. раствор. Фенолфталеин, 1%-ный спиртовой раствор.

Выполнение анализа. Образец 0,1—0,2 г, взвешенный с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в круглодонную колбу вместимостью 250 мл и приливают пипеткой 5 мл ацети-лирующей смеси. Присоединяют к колбе обратный холодильник и нагревают на песчаной бане 3 ч при слабом кипении. Затем прекращают нагревание и, дав колбе охладиться, добавляют через холодильник цилиндром 50 мл дистиллированной воды. Че?90

91

рез 40—60 мин титруют содержимое колбы 0,5 н. водным раствором КОН до розовой окраски по фенолфталеину. Параллельно в тех же условиях выполняют контрольный опыт.

Расчет. Содержание гидроксильных групп (в %) вычисляют по формуле

[он-, = О.«ЩУ1Я-Г.).ОО = 085 Ji^n

где Vi и Vi — объемы точно 0,5 н. раствора гидроксида натрия, пошедшего на титрование контрольного и рабочего растворов соответственно, мл; т — навеска образца, г; 0,0085 — количество ОН-групп, соответствующее 1 мл точно Д5 н. раствора КОН, г.

Примечание. Для темно-окрашенных растворов применяют потенциометрическое титрование.

Определение гидроксильных групп методом газовой хроматографии [73]

Метод основан на взаимодействии гидроксилсодержащего полимера с реактивом Гриньяра с последующим газохромато-графическим разделением продуктов реакции и растворителей и количественным измерением пика метана на хроматограмме.

Аппаратура и реактивы

Хроматограф ХЛ-4 с приставкой, включающей реактор, форколонку и систему переключающих кранов.

Работа хроматографа. В хроматографической колонке длиной .1 м с внутренним диаметром 6 мм, заполненной молекулярными ситами типа 5А с размером зерен 0,25—0,5 мм, происходит отделение метана от следов азота при 50 °С. Форколонка представляет собой U-обратную стеклянную трубку длиной 50 см с внутренним диаметром 4 мм, заполненную высушенным при 350 °С гранулированным (0,25—0,5 мм) активным оксидом алюминия с добавкой 10% N-метилпирролидона. Удельные объемы удерживания диэтилового эфира и бензола на этом сорбенте при 20 °С составляют 37 см3/г и 345 сма/г соответственно, метан в колонке практически не сорбируется. Форколонка служит для отделения метана, образовавшегося в результате реакции гидроксилсодержащего полимера с метилмагнийиодидом, от паров растворителей — бензола и диэтилового эфира. Время удерживания диэтилового эфира в форко-лонке при комнатной температуре и скорости газа-носителя, равной 50 см*/мин, составляет 4 мин, поэтому продолжительность продувки реактора и форколон-ки по схеме с прямой продувкой не должна превышать 3,5 мин. Продолжительность продувки реактора и форколонки определяется удельным объемом удержания диэтилового эфира на оксиде алюминия, модифицированном метилпир-ролидоном, а также шириной хроматографической полосы метана.

Реактив Гриньяра; метилмагнийиодид, синтезированный взаимодействием металлического магния с метилиодидом в среде диэтилового эфира. Полученный реактив Гриньяра разбавляют в два раза по объему сухим бензолом, содержание влаги в котором не превышает 0,005% (масс.). Концентрация метил-магнийиодида в разбавленном реактиве составляет примерно 1 М.

Выполнение анализа. Готовят раствор анализируемого образца в подходящем сухом растворителе. Концентрация полимера в анализируемом растворе должна быть в интервале от 35 до 20% (масс.) для полимеров с содержанием гидроксильных групп от 0,4 до 1,5% соответственно, чтобы обеспечить необходимую точность определения.

В реактор хроматографа, через пробку из самозатягивающейся резины сухим шприцем вводят 1,0—1,5 мл раствора реактива Гриньяра. Продувают реактор газом-носителем (водород или гелий) 3—4 мин, при этом из системы удаляется метан, образовавшийся в результате реакции Гриньяра со следами влаги, адсорбированными на ст

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветное стекло посуда купить
дизайнер одежды учеба в москве
Stuhrling 3CR.335689
баскетбольный обувь

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)