химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

теоретического анализа колебательных спектров отдельных фрагментов полимерной цепи. Помимо химического строения на колебательный спектр полимеров значительно влияет положение одних звеньев относи26

тельно других, а также межмолекулярное взаимодействие между цепями, что дает возможность использовать этот метод для. изучения физической структуры полимеров.

Большой экспериментальный материал и теоретические расчеты позволили выделить ряд характеристических частот для определения атомных групп в сложных молекулах (карбоксильных, гидроксильных, амидкых, эпоксидных и др.). Эти частоты сохраняются при переходе от одних молекул к другим. Наличие полос поглощения при определенных частотах в спектре полимера даст возможность судить о функциональных группах, входящих в его молекулу, а изменение интенсивности этих полос позволяет проводить количественный анализ.

ИК-спектроскопия в анализе полимеров дает возможность определить тип концевых групп, тип и количество посторонних веществ в полимере, ненасыщенность, в некоторых случаях — наличие и тип разветвлений, кристалличность полимеров, кон-формацию цепей, характер межмолекулярного взаимодействия и т. п. ИК-спектроскопия широко применяется для определения состава сополимеров.

Для любых количественных измерений по ИК-спектрам требуется предварительная градуировка спектра. Для получения градуировочных спектров лучше использовать растворы полимеров, чтобы исключить влияние кристаллической фазы на интенсивности и частоты полос, выбранных для анализа.

Теория спектроскопии и техника выполнения спектроскопических исследований полимеров подробно изложены в литературе [16—21].

ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС [22]

Ядерный магнитный резонанс (ЯМР)—явление резонансного поглощения энергии радиочастотного излучения ядрами атомов вещества, помещенного в постоянное магнитное поле. Это явление наблюдается для ядер, обладающих магнитным моментом.

Магнитный момент ядра может занимать дискретный ряд ориентации по отношению к постоянному внешнему магнитному полю, в связи с чем энергия магнитного взаимодействия ядра с полем имеет несколько значений. Под влиянием высокочастотного поля происходят изменения ориентации магнитного момента и наблюдается резонансное поглощение высокочастотной энергии. Частота резонанса связана с напряженностью магнитного поля.

На описанном явлении основан метод исследования веществ по спектрам ЯМР. Спектры выражают зависимость поглощаемой энергии радиочастотного поля от напряженности при постоянной частоте резонанса (или от частоты резонанса при постоянной напряженности магнитного поля). Для твердого тела вид спектра представляет собой широкую линию, для жидкостей —

27

совокупность узких линий. Спектр жидкости называют спектром ЯМР высокого разрешения.

В реальном теле каждое ядро находится в локальном магнитном поле, которое создают соседние ядра, а также электронные оболочки атомов. В разных точках тела напряженность локального поля различна по значению и направлению, и при прохождении области резонанса ядра поглощают не одновременно.

В жидкостях локальные магнитные поля, создаваемые сосед: ними ядрами, полностью усредняются в результате интенсивного молекулярного движения, и линии спектра, в отличие от линий спектра твердых тел, становятся узкими. В этом случае вид спектра определяется влиянием магнитных полей, создаваемых электронными оболочками атомов, и влиянием электронов, участвующих в образовании химических связей между атомами.

Для расплавов и растворов полимеров характерны спектры ЯМР высокого разрешения. Однако использование этих спектров затрудняется из-за большой ширины линий спектра вследствие высокой вязкости и наличия различных конфигурационных и конформационных последовательностей в цепи макромолекулы. Для уменьшения влияния этих явлений подбирают оптимальные растворители, съемку спектров проводят при повышенных температурах в разбавленных растворах.

По спектрам ЯМР высокого разрешения можно установить строение звеньев «голова к хвосту» или «голова к голове», определить стереорегулярность полимеров и состав сополимеров, а иногда и порядок звеньев. Метод используют также для изучения кинетики процессов синтеза. Для полимеров с молекулярной массой М^Ю' во многих случаях можно определить содержание концевых групп и по этим данным рассчитать среднечисло-вую молекулярную массу Мп. Преимуществом ЯМР-спектроско-тши является сравнительная простота спектра и возможность проводить количественные определения без градуировки по моделям. Возможности метода для исследования полимеров ограничены их незначительной растворимостью.

МАСС-СПЕКТРОСКОПИЯ [23, 24]

Масс-спектроскопия — метод изучения химического строения, состава и свойств веществ путем определения массы (чаще отношения массы к заряду т/е) и числа ионов, получаемых при ионизации газообразных веществ. Каждое вещество при ионизации дает спектр ионов различной массы и заряда, обычно называемый масс-спектром. Масс-спектр—индивидуальная характеристика вещества.

Ионизация и образов

страница 13
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладочная смесь для облицовочного кирпича купить
бухгалтерский шкаф мб 40
урна уличная 2 мм
таланты и поклонники билеты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.08.2017)