химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

мости от мольного! соотношения исходных компонентов могут содержать различные концевые реакционноспособные группы, определяющие дальней" шие реакций полимера. В зависимости от числа и природы функциональных групп исходных мономеров получают линейные, разветвленные или сшитые полиуретаны.

Линейные полиуретаны синтезируют взаимодействием диизоцианатов с гликолями:

nOCN-R-NCO + лНО-R'-OH - [-OCHN-R-NHCO-OR'0-]„

Разветвленные и ошитые полиуретаны образуются из соединений, содержащих две или более функциональные группы в молекуле одного из компонентов. При синтезе сшитых полиуретанов на первой стадии получают линейный полиуретан (фо|рполимер), на концах макромолекул которого содержатся обычно изоцианатные группы, затем на второй стадии проводят отверждение (структурирование) форполимера взаимодей285 ствием с водой, первичными и вторичными диаминами или диолами. При реакции форполимера, например с водой, образуется полимер, содержащий карбамидные группы:

OCN~NCO + Н,0 + OCN~NCO ? г OCN~NH-CO-NH~NCO + СО,

Макромолекулы полимера, не прореагировавшие с водой, взаимодействуют с карбамидными группами, образуя биурето-вые структуры:

~R—NH—СО—N'—R'—NH—СО—NH~

I

СО!

'1т

NH

I

со

~R—NH—CO—ri—R'—NH—CO—NH~

Если вместо воды используют гликоль, образуются аллофа-натные структуры:

IOCO—N'—R—NH—со~ ' со!

NH NH

со

~OCO-N—R—NH-CO~

В зависимости от степени отверждения получают эластичные или жесткие полимеры. В жестких полиуретанах в отличие от эластичных макромолекулы соединены между собой большим числом лоЩеречных связей. В жестких полиуретанах средняя молекулярная масса структурной единицы составляет 400—700, в эластичных полиуретанах — 2 500—20 000.

Большое промышленное значение имеют линейные полиуретаны, полученные из гексаметилендиизоцианата и бутандио-ла-1,4. Кроме гексаметилендиизоцианата широко используют ароматические диизоцианаты (толуилендиизоцианат, 4,4'-ди-фенилметандиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат). Их применяют в сочетании с полиэфирами, синтезируемыми из дикарбон новых кислот, гликолей и трехатомных спиртов. Из кислот применяют адипиновую, фталевую, себациновую, янтарную и щавелевую. Из спиртов применяют этилен-, диэтилен-, пропилен-и бутиленгликоли, глицерин, триметилолпропан, 1,2,5-гексан-триол и 1,2,4-бутантриол.

Линейные полиуретаны — вязкие 'жидкости или твердые аморфные вещества с молекулярной массой 10 000—40 000, растворимые в крезоле, феноле, концентрированной серной и муравьиной кислотах (а некоторые из них — в диметилформамиде и диметилсульфоксиде). Они устойчивы к действию разбавленных минеральных и органических кислот, алифатических и хлорированных углеводородов, минеральных и органических масел. Полиуретаны обладают более высокой, чем полиамиды, стойкостью к действию воды и окислителей.

Сшитые полиуретаны устойчивы в дизельных и смазочных маслах при температурах до 100 °С, бензине, керосине, хлорированных углеводородах, спиртах, водных растворах солей, 30%-ной уксусной 'кислоте. Они разрушаются ацетоном, этил-ацетатом, крезолом, 30%-ной хлористоводородной кислотой, 10%-ной серной кислотой и 15—20%-ными растворами гидроксида натрия.

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

В полиуретанах определяют главным образом содержание изоцианатных и аминогрупп.

Определение изоцианатных групп

Определение изоцианатных групп с аммиаком [72]

Метод основан на взаимодействии изоцианатных групп полимера с аммиаком с образованием замещенных карбамидов:

—N=C=0 + NH, ? -NH-CO—NH,

Избыток аммиака определяют титрованием хлористоводородной кислотой.

Применяемые реактивы и выполнение анализа описаны в гл. 1, разд. «Определение изоцианатных групп».

Определение изоцианатных групп методом ИК-спектроскопии [244]

Метод основан на измерении поглощения изоцианатной группы в области 2270 см-1. Аппаратура и реактивы

ИК-спектрофотометр с рабочей областью 2000—4000 см-'. Агатовая ступка.

Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл. 2,4-Толуилендиизоцианат (ТДИ). Пенополиуретан (ППУ), полностью отвержденный. Бромид калия.

Хлороформ, высушенный над Р2Од, прокипяченный с ТДИ и перегнанный.

Приготовление стандартных р а ст в о р ав. Образец отвержденного ППУ измельчают и отбирают фракцию с диаметром частиц 0,1 мм, которую затем хранят в течение двух недель над Р2О5.

287

Готовят смеси высушенного порошка ППУ с 2,4-толуиленди-изоцианатом (ТДИ) различных концентраций: 0,2—0,4—0,6— 0,8—1,0% (масс.).,ТДИ вносят в порошок ППУ в виде 0,3%-но-го раствора в хлороформе с последующим удалением хлороформа в вакууме. В приготовленные смеси добавляют бромид калия [2% (масс.) смеси от массы бромида калия], растирают в агатовой ступке 15 мин и таблетируют прессованием под давлением 3,9-109 Па.

Построение градуировочного графика. Снимают ИК-спектр жаждой таблетки в области 2000—4000 ем-1. В качестве внутреннего стандарта используют полосу валентных колебаний —СН при 2950 см-1. Измеряют интенсивность полосы поглощения в области 2270 и 2950 см-1.

Строят график зависимости отношений ?>22

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
онлайн курси по ремонту котлів
мфу xerox docucentre sc2020 цена
дачный душ с подогревом купить в москве недорого
обслуживание чиллеров century

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)