химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

части в количестве 1—4 мл, доводят до 4,3 мл 10%-ным раствором серной кислоты, добавляют по 0,5 мл растворов роданида аммония и аскорбиновой кислоты, перемешивают. Далее поступают, как при построении градуировочного графика.

Расчет — см. гл. I, разд. «Опектрофотометрические методы анализа».

263

Другие методы исследования полиэфиров

Мерфи и др. [232] исследовали дифференциальным термическим анализом циклы отверждения смолы, полученной конденсацией гликоля и малеиновой кислоты с политриаллилциа-нуратом с применением в качестве катализатора грет-бутило-вого эфира надбензойной кислоты. Отверждение проводилось 24 ч при различных температурах: при комнатной, при 80 и 180 °С.

Кривые дифференциального термического анализа, полученные в этой работе, показали, что сильно экзотермические реакции в образце, отверждавшемся при комнатной температуре, указывают на неполноту отверждения. Наличие двух пиков: при 150 и 320 °С — привело авторов к заключению, что поли-гликольмалеинат и триаллилцианурат отверждаются независимо друг от друга.

Кривая дифференциального термического анализа для вещества, отверждающегося в течение 24 ч при 80 °С, показывает, что отверждение полиэфира почти полное, хотя и в этом случае проявляется довольно заметный низкотемпературный пик. Высокотемпературный лик меняется относительно мало, что указывает на неполноту отверждения триаллилцианурата и при такой термической обработке. Отверждение полимера при 180 °С приводит к завершению процесса отверждения.

Этим же методом изучали полимеризацию гликольмалеино-вого полиэфира и триаллилцианурата. Полученные данные ДТА, подтвержденные результатами инфракрасной спектроскопии, показывают, что первый пик ДТА возникает в результате полимеризации всех двойных связей полиэфира с двумя из трех двойных связей триаллилцианурата.

Второй экзотермический пик появляется в результате полимеризации двойной связи триаллилцианурата, который при этом изомеризуется. Число аллил-аллильных, аллил-полиэфир-ных и полиэфир-полиэфирных связей определяли инфракрасной спектроскопией. Вычисленные тепловые эффекты хорошо совпадают с экспериментальными данными.

Продукты пиролиза полиэфирных смол исследованы газо-хроматографическим методом [233]. Для определения содержания изомеров в ненасыщенных шолиэфирных смолах i[234] и для изучения гидролизуемости полиэфиров в зависимости от их структуры применяли ИК-спектроскопию [235]. Для идентификации полиэфирных смол использован метод ЯМР [236].

АНАЛИЗ АНИЛИНОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ И АНИЛИНОФЕНОЛОФОРМАЛЬДЕГИДНЫХ СМОЛ ПОЛУЧЕНИЕ И СВОЙСТВА [128, 237]

Анилин легко реагирует с формальдегидом. В зависимости от условий синтеза получают термопластичные или термореактивные полимеры. При эквимольном соотношении реагентов в

204

Вентральной и слабокислой средах образуется соединение (I) Цт. пл. 143 °С):

C,H6-N,

(I)

f^-C.H5

I При pH=4 и том же соотношении реагентов при неболь-'шом избытке формальдегида образуется я-аминобензиловый

спирт (т. пл. 65 °С), превращающийся при отщеплении воды в

Ht!jceH4cHa

(II)нао

соединение (II) (т. пл. 214 °С):

H2NC6HjCHaOH

Термопластичные анилиноформальдегидные смолы линейной структуры получают, нагревая соединения (I) или (II) с

минеральными или органическими кислотами при 130—180 °С

в течение нескольких часов; при этом, вероятно, происходит

полимеризация этих соединений с раскрытием циклов:

^CH.NCHJ, » r-N-CH,-!

L C,HS J„

nHISIC,H4CH, ? [-NHC,H4CHa-[„

Термореактивные анилиноформальдегидные смолы получают при взаимодействии анилина с формальдегидом в сильнокислой среде при избытке формальдегида. Начальный продукт реакции — о,«-диметилоланилин Н2Г4СвНз(СН2ОН)2 при нагревании превращается в олигомер. При отверждении олигомеров получают полимер сетчатой структуры:

~NH-C3-ffia-NH-^~^~CHir

~NHi—СН,—NH-5-сн,

СН,

Отверждение происходит медленнее, чем в случае фенолоформальдегидных резольных смол, конечный продукт способен при нагревании незначительно размягчаться. В производстве чаще используют смешанные анилинофенолоформальдегидные олигомеры. Термопластичные анилиноформальдегидные олигомеры— хрупкие продукты от желтого до красно-коричневого цвета с температурой размягчения 72—85 "С, хорошо растворяются в смеси спирта с бензином.

265

Отвержденные термореактивные полимеры — непрозрачные продукты от желтого до коричневого цвета плотностью 1,22— 1,25 г/см3 с содержанием азота 13% (масс).

18—1548

Анилинофенолоформальдегидные олигомеры представляют собой твердые продукты коричневого цвета с температурой каплепадения по Убеллоде не ниже 80—85 °С с содержанием бромирующихся веществ не более 11%, влажность 3—7%, время отверждения при 180 "С 50—130 с, частично растворяются в спирте, полностью в спиртобензольной смеси, ацетоне, бензоле. Отвержденные полимеры не размягчаются и практически ни в чем не растворяются.

Для получения пластмасс используют только термореактивные анилиноформальдегидные полимеры, причем наиболее широко — анилинофенолоформальдегидные.

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение слесарей
аксесуары для героскутера хиоми
готовые кирпичные барбекю из модулей купить
руки вверх концерт крокус сити в 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)