химический каталог




Анализ конденсационных полимеров

Автор Л.С.Калинина М.А.Моторина Н.И.Никитина Н.А.Хачапуридзе

p>—СН,—СН—СН.

V

и способные превращаться в полимеры пространственного (сетчатого) строения. Эпоксидные группы могут находиться в алифатических циклах, или цепях, глицидиловые группы —чаще всего на концах цепей.

Эпоксидные смолы синтезируют из эпихлоргидрина и соединений, содержащих активный атом водорода (например, фенолов, спиртов, кислот, аминов, амидов).

СН,

СН СН,

Наиболее распространены эпоксидные смолы, получаемые конденсацией эпихлоргидрина с 4,4'-диоксидифенилпропаном (дифенилолпропаном), структура которых может быть представлена формулой

>—СН,—СН—СН,А»

СН,

р

<1,

H2C-0-^^(_C-CHs

СН СН.

228

Вторичные гидроксильные и концевые эпоксидные группы {являются реакционноспособными функциональными группами. IB присутствии катализаторов и вулканизующих агентов они мо-|гут реагировать с образованием полимеров с поперечными свя-Езями между макромолекулами.

Эпоксидные неотвержденные полимеры на основе дифенилолпропана представляют собой термопластичные продукты, имею-:, щие цвет от желтого до бронзового и консистенции от вязкой (жидкости до твердого хрупкого вещества, плотность 1,20— : 1,25 г/см3. Они хорошо растворяются в кетонах, сложных эфи-Ipax, диоксане, толуоле, ксилоле, хлорбензоле. Низкомолекуляр-'ные эпоксидные полимеры растворяются в спирте и ароматиче-кских углеводородах, высокомолекулярные в этих растворителях 1не растворяются.

В зависимости от соотношения эпихлоргидрина и дифенилол-j пропана получают эпоксидные смолы с молекулярной массой [350—3500.

Из других эпоксидных смол наибольшее распространение i имеют глицидиловые производные фенолоформальдегидных но-' волачных смол, получаемые путем взаимодействия последних [с эпихлоргидрином в щелочной среде. В зависимости от усло-Евий реакции и соотношения компонентов фенольные гидроксиль-|ные группы и метилольные группы могут быть замещены пол-j ностью или частично.

Строение полиглицидилфенолоформальдегидных полимеров : можно представить в следующем виде:

Эччи I

сн, о

СН,

<сн

I

сна о

ХГ- "О

Благодаря высокой реакционной способности эпоксидных и гидроксильных групп эпоксидные смолы легко отверждаются. В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами И их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно-го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, по механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с Основаниями. Реакции поликонденсации и полимеризации протекают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-андиамидом.

229 i

КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Эпоксидные полимеры характеризуют содержанием эпоксидных и гидроксильных групп, хлора, свободного дифенилолпропана, летучих веществ, зольности, жизнеспособностью, степенью отверждения.

Определение эпоксидных групп [72]

Эпоксидные группы полимеров определяют по реакции с хлористым или бромистым водородом.

Прямое определение ct-эпоксидных групп было осуществлено путем титрования хлористым водородом в уксуснокислой среде. Позднее вместо хлористого водорода стали применять бромистый водород, который в этих условиях обнаруживает более сильные кислотные свойства, чем НС1.

Методы определения эпоксидных групп — см. гл.1, разд. «Определение эпоксидных групп».

Для определения эпоксидных групп в смолах, растворимых

в воде, а также для анализа очень разбавленных водных растворов эпоксидов или в тех случаях, когда исследуемое вещество содержит кроме эпоксидов спирты, пользуются методом,

основанным на реакции эпоксидных групп с сульфитом натрия:

СН2—СН2 + Na2S08 + Н20 >? СН-СН2 + NaOH

г/ ОН io2Na

Выделившуюся щелочь титруют кислотой до рН = 9,5—9,6. Титрование ведут потенциометрически или в присутствии смешанного индикатора.

В тех случаях, когда исследуемое вещество содержит свободные кислоты, щелочи, амины или легко гидролизуемые вещества, в качестве реагента применяют раствор хлористого водорода в пиридине. Избыток реагента определяют не алкали-метрически, а аргентометрически, определяя ион хлора либо титрованием по Фольгарду, либо потенциометрически. Расход одного эквивалента хлора соответствует одному эквиваленту эпоксидного кислорода (в этом случае необходимо предварительно определить содержание свободного хлора в анализируемом образце).

При определении эпоксидных групп в смоле в присутствии фенолов с применением раствора хлористого водорода в пиридине избыток реагента определяют титрованием щелочью с индикатором бромкрезоловым пурпурным.

Эпоксидные полимеры характеризуют не только содержанием эпоксидных групп [74, 78, 189], но и содержанием кислорода эпоксидного кольца. В этом случае в формулу расчета вводят коэффициент 0,016 (количество кислорода, соответствующее 1 мл 0,1 н. раствора бромистоводородной кислоты).

Содержание эпоксидных групп (этиленоксидных, пропилен-оксидн

страница 103
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Анализ конденсационных полимеров" (4.98Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
vx-450r c радар-детектором и gps модулем отзывы
Riedel Wine в москве
Стол журнальный НЕО Крис
как согласовать размещение наружной рекламы в рф

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)