p>1-А мино-2-н афтол-6-суль-фокислота (эйконоген)

2, 4-Динитронафтиламинобензолсульфокислота 5-Сульфам инобарбиту ровая кислота Ализарин су льфокислый

натрий 3 -Б рома зобен золсул ьфокислота 4-Оксиазобензол-4'-сульфокислота 3,4-Диоксиазобензол-4'сульфоки слота

Характер осадка соли калия

Аморфный осадок

Кристаллический осадок То же

Иглы Иглы

Кристаллический осадок

Кристаллический осадок То же

Кристаллический осадок Аморфный красный осадок

Чувствительность

8 мкг/мл

1:2500

1:1000

1:200 1:200

0,1 мг/мл

20

Т а б л и ц а 2 (окончание)

Реагент Характер осадка солн калии Чувствительность Литература

Метаниловая желтая 2-Оксинафталин-1-азонафталин-4-сульфокислота 4'-(4-Нитроаннлин)-азобензол-4-сульфокислота 4'-(2, 4-Динитроанилин)-азобензол-4-сульфокислота

3'-Нитро-4'-(4-нитроанилин-азобензол-4-сульфокислота) Дибензофуран-2-сульфокислота Фенан трен-3- су л ьфокислота Кристаллический осадок

Светло-желтые иглы Темно-красные призмы

Красные ромбы 0,04 мг/мл [1187] [730]

[1666] [1666]

[1666]

[2355,2868] [2600]

Известны и другие органические реагенты на калий: фтале-вая кислота [2684, 2961], кроконовокислый натрий [2253], дека-оксициклопентан [2229, 2355], виолуровая кислота [670, 1447, 1448, 2833, 2863], 1-оксинафтойная кислота [2684], 2-нитрозо-1-нафтол-4-сульфокислота [991], 5-оксо-4-оксим-3-фенил-изоксазо-лин [1170], 4-метил-3,5-дициандиоксипиридин [2231], флуоресцеин-комплексон [1773], локановая кислота [327, 1190, 1271, 1412, 1691, 2684, 2863].

Обнаружение солей калия по окраске пламени см. [186, 558, 812а, 881, 884, 894, 922, 1365, 1380, 2257, 2834], об устранении влияния натрия см. [868, 881, 925, 934, 1006, 1524, 1849, 2010, 2362, 2886].

1 : 1000—1 : 10000 [13, 296, 407, 437, 530, 563, 1191, 1259, 1778, 1936] и при микрокристаллоскопической — 1:10 000 — 1 : 500 000 [250, 437, 563, 1768, 1936, 1964, 2781, 2872].

Испытание на присутствие калия следует производить в щелочной или нейтральной средах. В кислых растворах выпадает осадок малорастворимого дипикриламина [560]. Осадки малорастворимых дипикриламинатов дают также соли рубидия, цезия, одновалентного таллия, свинца, ртути [530, 563, 1778].

Простой способ синтеза дипикриламина [294], возможность обнаружения малых количеств калия и его отделения от натрия, магния, кальция и других катионов способствовали быстрому внедрению этого реагента в практику многих аналитических лабораторий. Дипикриламин применяется для обнаружения калия в минералах (296], крови [296], для гистохимических исследований (132, 575, 924]. Об этой реакции см. также [209, 545, 730, 1082, 1104, 1259, 1713, 2262].

Краткие сведения о других нитросоединениях, способных . давать малорастворимые соли калия (рубидия, цезия), приведены в табл. 1 (см. стр. 19—20).

Реакции с сульфокислотами

Многие сульфокислоты способны осаждать соли калия из их не очень разбавленных растворов [255]. В табл. 2 (см. стр. 21—22) приведены краткие данные о .некоторых таких сульфо-кислотах.

22

В исследуемом объекте или его растворе может содержаться соль летучей кислоты, например карбонат, нитрат, хлорид, бромид, иодид, формиат, ацетат и др. Добавляют немного серной кислоты, выпаривают и прокаливают, как указано выше. В случае бромида и иодида прокаливают в фарфоровом тигле, в присутствии солей других кислот эту операцию производят в платиновом тигле [1271]. Вместо выпаривания с Нг504 можно выпаривать со смесью сульфата и хлорида аммония [2070].

Калиевую соль органической нелетучей кислоты нагревают при температуре, достаточной для разложения и обугливания. Следует избегать прокаливания при высокой температуре вследствие опасности вспучивания и разбрызгивания пробы. Из обуглившегося остатка извлекают водой образовавшиеся карбонат или окись калия, раствор фильтруют, остаток промывают, фильтрат снова выпаривают и прокаливают. Затем прокаленное вещество обрабатывают водой, раствор фильтруют, фильтрат подкисляют серной кислотой, выпаривают и поступают, как указано выше [1271].

Гравиметрическое определение суммарного количества щелочных металлов в виде сульфатов рекомендуется при анализе ряда объектов.

Определение щелочных металлов в воде. 500 мл исследуемой пробы воды выпаривают досуха, остаток кипятят с раствором Ва(ОН)2 и фильтруют. В фильтрате содержатся щелочные металлы, следы кальция и избыток Ва (ОН)2. Ионы бария и кальция осаждают оксалатом аммония при кипячении, осадок отфильтровывают. Фильтрат выпаривают, остаток прокаливают для удаления солей аммония, обрабатывают серной кислотой, как указано выше [2831].

Определение щелочных металлов в минералах и горных породах. 10—30 мг анализируемого материала разлагают в платиновом тигле фтористоводородной кислотой и выпаривают. Остаток выпаривают с щавелевой кислотой и прокаливают. Из охлажденного остатка вода извлекает образовавшиеся при прокаливании карбонаты щелочных металлов, а также немного гидроокиси магния и карбонатов щелочноземельных металлов. После осаждения 8-оксихинолнном в фильтрате находят