921], раствор винной кислоты, нейтрализованный на 50% едким натром (605], или раствор битартрата анилина [294, 1814]. Реакция позволяет обнаруживать калий при концентрациях не ниже 1 : 1000 [1912, 2684, 2921], по другим данным — 1 : 5000 [228]. При употреблении этанолового раствора битартрата анилина предельная концентрация достигает 1 : 25 000 [1814]. Об осаждении в присутствии триэтаноламина см. [1624].

Осаждение битартрата калия часто применяется в микрокристаллоскопии [26, 75, 250, 303, 328, 580, 1311, 1463]. Аналогичные реакции дают соли рубидия и цезия [616, 2921].

Реакцию с солями калия дает правовращающая винная кислота и ее легко растворимые соли. Соответствующие калиевые соли рацемической винной кислоты или недеятельной мезовин-ной кислоты отличаются большей растворимостью в воде [775, 1263, 1479, 2683]. Малорастворима кислая калиевая соль диме-тилвинной кислоты [816].

Реакции с органическими полинитросоединениями

Эта группа реагентов на калий наиболее многочисленна. Теоретические вопросы, связанные со способностью некоторых полинитросоединений взаимодействовать с солями калия (рубидия, цезия), см. [249, 290, 291, 295].

Наиболее старый реагент этой группы — пикриновая кислота— применяется по крайней мере с 1827 г. [1873]. Насыщенный водный раствор пикриновой кислоты дает с солями калия желтый осадок пикрата калия [1259, 1370, 1511, 1632, 1668, 1840]. Предельная концентрация 1 : 1000—1 : 1250 [1370, 1912, 2684]. Для повышения чувствительности пользуются 10%-ным этано-ловым раствором пикриновой кислоты или насыщенным водным раствором пикрата натрия [1912]. Пикрат калия образует крупные желтые иглы и поэтому часто используется в микрокристаллоскопии [26, 75, 250, 379, 580, 954, 1063, 1250, 1258, 1768, 2161, 2188], открываемый минимум 0,2—0,8 мкг К [250, 379]. Аналогичную реакцию дают соли аммония, рубидия, цезия, бария, серебра [2248], одновалентного таллия, ртути, свинца и большие количества натрия [379, 1963].

В настоящее время широко применяется другой реагент этой

Реагент

1,1'-Динитроэтан

1,1'-Динитропропан

4-Нитрофенол

2,6-Дибром-2-нитрофенол 2,4-Динитрофенол

2,6-Динитрофенол

2, 4, 5-Тринитрофенол Диметилпикриновая кислота

З-Метилпикриновая кислота

З-Этил пикриновая кислота З-Иэопропилгшкриновая кислота

Метилэтилпикриновая кислота

Метилпропилпикриновая кислота

2, 6-Динитро-4-крезол

2, 4 ,6-Тринитро-З-крезол

2, 4, 6-Тринитрорезорцин (стифниновая кислота)

Тринитрофлороглюцин

2-Нитро-1-нафтол 4, 8-Динитро-1-нафтол 2. 4, 5-Тринитро-1-нафтол 2, 4-Динитро-1-нафтол-7--сульфокислота (нафтоловый желтый S)

7-Нитрг>8-оксихинолин-5-сульфокислота 2, 5-Диокси-З, 6-динитрохинон (нитраниловая

кислота)

Характер осадка соли калия

Желтый осадок То же

Темно-красные кристаллы Темно-желтые призмы

Красные иглы

Темно-красные иглы Кристаллический осадок

То же

Красные иглы Желтые иглы

Оранжевый кристаллический осадок

Желтые и оранжевые кристаллы

Красные иглы

Желтый осадок

Красные иглы

Желто-оранжевый кристаллический осадок

Кристаллический осадок То же

Таблица 1

Литература

[1983]

[1983] [250,1259, 2381]

[2777] (250,1259, 1582,2381] [250,1259, 1582,2381]

[1511] [1934,2057]

[295,2057]

[2057]

[2057] [2057]

[2057]

[2623] [250,1259, 2381]

[250,814, 1144,1213, 1511,2381, 2561] [744]

[1854] [1375] [1147] [48,250, 263,968, 1104,1258, 1259] [2049]

[250,1944]

18

2» 19

Таблица 1 (окончание)

Чувствитель- ^

Характер осадка соли калия ность Литература

Таблица 2

Сульфокислоты, образующие малорастворимые соли калия

Пикролоновая кислота

Нитроиндандион

5-Нитробарбитуровая кислота (днлитуровая кислота)

Д ин итробензофу роксан

Тетранитрофенотиазин-5,5-диокснд 2,4-Динитро-1, Ь-бис-(2,4,6-тринитрофениламино)6ензол (дигексил)

1-(2,4,6-Тринитрофенил-амино)-2,4-динитро-нафталин (а-гексил)

2,4Д2',4',6'-гексанитро-гидразобензол

В-Ннтро-2-аминофенол--4-сульфокислота

1, 5-Динитро-2-нафтол--7-сульфокислота

1,1-бис-(2,4-Динитрофе-н ил) метан

Кристаллический осадок

Желтый кристаллический осадок

Бесцветный кристаллический осадок

Желтые или оранжевые кристаллы

Черный кристаллический осадок

Зеленые кристаллы

Бурые иглы

Желтый кристаллический

осадок Синий кристаллический

осадок

1 : 1000

Малая 0,02 мг/мл

1-10*

Малая

1 : 200

[250,568,

1145,1259,

1841,2819,

2863]

[89]

[1214,1257, 1259,1275, 1557,2302, 2472]

[1337,2291]

[2731] [1606,2732]

[1606,2732]

[553,1845] [728] [109] [262]

Алкилсульфокислоты

Бензолсульфокислота 3 -Бром бензолсу л ьфок ис-лота

4-Бромбензолсульфокис-лота

2,3,4,5-Тетрабромбензол-сульфокислота

Пентабромбензолсульфо-кислота

2,4,5-Триброманилин--3-су льфоки сл ота

2-Иод бен зол су льфокисл ста

3, 4, 5-Трииодбензолсульфокислота

2-Х л ор-3-н итрото луол--5-сульфокислота

2-Бром-З-нитротолуол--5-сульфокислота

2, 4-Дин итрото луо'л--4-сульфокислота

3, 4, 5-Трибром-2-нитро-бензолсу льф окис лота

Нафта ли н-1 -су льфокис-лота<