NHi +3Br2 + 80I-r-.N02 + 6Bi-+6H20.

В бикарбоиатной среде реакция протекает без побочных процессов [313]:

2NHI +8HCOs +3Br2->N2 + 6Br-+ 8С02 + 8Н20.

Соли аммония окисляют выпариванием с царской водкой [2370], Очень часто для устранения влияния солей аммония пользуются их способностью реагировать с формальдегидом с образованием гексаметилентетрамина (уротропина) [13, 161, 247, 326, 339, 421, 1160, 1505, 1704, 2405, 2816, 2936]:

2NH.+ +6HCHOrtC6Hi2N4 + 6H20-r-4H+.

Для смещения равновесия вправо освободившуюся кислоту нейтрализуют.

К исследуемому раствору добавляют избыток формальдегида, вводят 1—2 капли раствора фенолфталеина и при взбалтывании добавляют концентрированный раствор Na2C03 до появления устойчивой розовой окраски. Если при этом выпадает осадок малорастворимых гидроокисей и карбонатов, то его отфильтровывают (или центрифугируют), к фильтрату добавляют 5%-ную уксусную кислоту до обесцвечивания и, наконец, вводят раствор нитрокобальтиата натрия; при наличии калия выпадает светло желтый осадок. Только

132

ечень большие количества уротропина вызывают образование крупиокристал лического темно-желтого осадка. В щелочном фильтрате можно обнаружип, калин также в виде калий-бортетрафенила.

Рекомендуется осаждать соли аммония растворами хлорной ртути в щелочной среде в виде хлорида меркураммония [1459, 1787]:

NH+4 +HgCl2 + 20H-->Hg(NH2)CH-Cl- + 2H2O.

Реагент для осаждения готовят растворением 120 г NaCi и 10 г HgCis в 180 ял воды, к раствору добавляют взвесь 10 г MgO в 200 мл воды и взбалтывают. Этот реагент осаждает также и соли некоторых металлов (железо, марганец и т. д.). К фильтрату добавляют витрокобальтиат натрия.

Другие способы удаления солей аммония из анализируемого раствора см. [1233, 173!, 2804].

Отделение калия от натрия. Калий можно обнаруживать непосредственно в присутствии натрия при помощи ряда описанных выше реагентов (стр. 12) и особенно нитрокобальтиата натрия, дипикриламина [418, 2443], хлорной кислоты [1325], платинохлористоводородной кислоты [336, 2035] и др. Для отделения малых количеств калия от больших количеств натрия [127] необходимо сначала удалить большую часть соли натрия.

С этой целью анализируемый раствор концентрируют выпариванием в конической колбе, но не дают солям выделиться, охлаждают ледяной водой и насыщают хлористым водородом. На каждые 100 мл раствора добавляют 2 мл воды и взбалтывают. При этой операции оседает главная масса натрия в виде хлорида. Его отфильтровывают, промывают водой, насыщенной хлоридом натрия и хлористым водородом. Фильтрат и промывные воды выпаривают до суха в платиновой чашке, растворяют в воде и осаждают калин раствором HJPtCls] [127]. ?

Следующий способ основан на . большей растворимости биоксалата калия в воде по сравнению с растворимостью соответствующей соли натрия [2118].

Навеску хлоридов калин и натрия сначала многократно выпаривают . конц. HNOa. Полученные нитраты растворяют в малом количестве воды, дг бавляют чистую щавелевую кислоту и выпаривают на кипящей водяной бап<-досуха. Остаток растворяют в воде, добавляют новую порцню щавелевой кислоты и снова выпаривают,- Остаток обрабатывают малым количеством воды, в раствор переходит бноксалат калия и сравнительно небольшие количеств?! биоксалата натрия. Раствор выпаривают, остаток прокаливают, охлаждают, выпаривают с соляной кислотой. Хлориды растворяют в воде и осаждают калий в виде хлороплатината [1894].

Отмечается, что отличие в растворимости биоксалатов калия и натрия не так' велико [2222] и что лучше осаждать натрий насыщенным раствором оксалата аммония, калий при этом не осаждается [2011].

Описаны способы отделения калия от натрия, основанные на разной растворимости в воде их нитратов [2503, 2695], хлоридов, сульфатов [781], пикратов [798], периодатов (рис. 7) [1547], цинк-уранилацетатов [329] и других солей [1298а, 2424].

133

Отделение калия от лития. Соли лития не мешают обнаружению калия в виде нитрокобальтиата, перхлората, хлороплатината и др. Для отделения калия от лития рекомендуется осаждать последний в виде карбоната [2380] или лучше фосфата [1979, 1980, 1986, 2380]. Для понижения растворимости осаждают фосфат лития в присутствии этанола [841].

воде в 15 и 7,5 раз выше, чем растворимость соответствующих цезиевых и рубидиевых квасцов (рис. 9), что предлагается использовать для разделения калия, рубидия и цезия Г1057 2303].

4. Осаждение рубидия и цезия раствором Na2Ag[Bi(N02)e] относят к числу лучших способов их отделения от калия [1449, 1609, 1613].

Отделение калия от рубидия и цезия. Предложен ряд способов отделения калия от рубидия и цезия. Некоторые из этих методов мы кратко опишем.

1. Используя разную растворимость хлороплатинатов (рис. 8), можно отделять калий от рубидия и цезия путем фракционированного осаждения [97, 2230, 2356, 2802а].

2. Солянокислый раствор четыреххлористого свинца осаж-1ает рубидий и цезий в виде М2[РЬС16], в растворе остается практически весь калий [82, 873]. Аналогичными осадителями являются трехх