й стакан с вазелиновым маслом, нагретым приблизительно до 70 С. В расплавленный металл опускают термометр иа 100° С, градуированный на 0,1° С, и на металл наливают тонкий слой вазелинового масла. После этого стакан с вазелиновым маслом удаляют и наблюдают за Движением столбика ртути в термометре. Момент остановки падения уровня

123

столбика ртути соответствует температуре плавления. Для проверки опыт повторяют еще раз. Отклонения в параллельных опытах находятся в пределах — 0,1 ±0,2°С. При содержании 92% калия в плаве и более вычисляют по уравнению:

К=0,259<+83,5,

где К — содержание калия в плаве, %;

t — температура затвердевания плава, °С.

Хронометрическое определение. Ориентировочные определения содержания калия, основанные на скорости появления помутнения в растворе с добавленным реагентом, относятся к числу очень простых, но только ориентировочных методов. Скорость появления помутнения зависит от многих факторов. Отметим некоторые такие методы определения калия.

,r 1. Смешивают 5 мл исследуемого раствора с 5 мл 96%-ного этанола и Добавляют 1 мл 10%-ного раствора нитрокобальтиата натрия. Если помутнение при комнатной температуре появляется позже чем через 2 мин., то в растворе содержится менее 0,05% калия [690].

2. В пробирку помещают 4 мл анализируемого раствора, растворяют в них 0,23 г хлорида натрия и добавляют 0,5 мл свежеприготовленного раствора 3 г нитрокобальтиата натрия и 1 г нитрита натрия в 10 мл воды. При содержании 6 мг К/л осадок появляется через 3,5—4 часа, при больших концентрациях образование осадка происходит быстрее, а при 250 мг К/л осадок выпадает тотчас [9411.

3. К 10 мл 2 N раствора NaCl, исследуемого на присутствие калия, добавляют 4 мл 20%-ного раствора нитрокобальтиата натрия. В зависимости от скорости появления помутнения судят о содержании калия [83]:

0,39 мг К Осадок выпадает тотчас

; 0,19 мг К » » через 30 мин.

0,03 мг К , » » _через 12 час,

Определение с использованием хроматографии. 1. При прохождении раствора соли калия через колонку с катионитом в Н-форме происходит количественный обмен калия на ионы водорода, которые затем можно оттитровать 0,01—0,1 N раствором щелочи [2428, 2893]. Такой способ предложен для определения нитрата калия в черном порохе. 10 г измельченного пороха несколько раз промывают горячей водой. Фильтрат или его аликвотную часть пропускают через колонку с катионитом в Н-форме и затем промывают колонку водой. Азотную кислоту в фильтрате титруют 0,1—0,05 N раствором едкой щелочи в присутствии метилового красного [24311. Колонку промывают затем избытком соляной кислоты, полученный раствор выпаривают, остаток хлорида калия высушивают и взвешивают [2431].

2. Анализируемый раствор пропускают через колонку с катионитом в Са-форме. Ионы калия и натрия вытесняют кальций из колонки. Количество кальция в фильтрате и промывных водах, эквивалентное количеству калия и натрия во взятом

124 объеме анализируемого раствора, определяют комплексономет-рически [2232]. Аналогичный метод основан на пропускании исследуемого раствора через катионит в Mg-форме [666].

3. Раствор, содержащий хлориды щелочных металлов, пропускают через анионит в ОН-форме; в фильтрате находятся едкие щелочи и аммиак. Фильтрат выпаривают, обрабатывают соляной кислотой, выпаривают, слабо прокаливают, охлаждают и взвешивают сумму хлоридов щелочных металлов [2089].

4. Анионит обрабатывают сначала раствором комплексона III и промывают водой. Через подготовленную таким способом колонку пропускают исследуемый ра'створ, содержащий соли щелочных металлов, магния и кальция. Фильтрат и промывные воды пропускают затем через другую колонку с анио-нитом в ОН-форме, промывают водой. В полученном теперь фильтрате титруют образовавшиеся едкие щелочи 0,01—0,1 N раствором соляной кислоты [2514]. Описан аналогичный метод с применением анионита в цитратной форме [454].

5. Хроматографический метод позволяет легко сконцентрировать калий и другие щелочные металлы, что применяют для определения его малых количеств в природных водах. 5 л воды пропускают через катионит в Н-форме и промывают малым объемом соляной кислоты и водой. В этом растворе определяют калий каким-либо известным методом. Удовлетворительные результаты достигаются даже при содержании около 1 мг калия в 1 л воды [2143].

Концентрирование применяется и для качественного анализа. 1—3 мл разбавленного раствора, в котором требуется установить наличие соли калия, взбалтывают несколько минут с 10—20 набухшими зернами катионита. Затем зерна помещают на влажную фильтровальную бумагу, палочкой переносят 3—5 зерен в каплю раствора сульфата висмута или раствора Na2Pb[Cu(N02)6] и рассматривают под микроскопом. Таким путем удается установить присутствие калия при разбавлениях дЬ 1 : 3,5 ? 10s [231].

6. По площади пятна, полученного при проявлении бумажной хроматограммы (стр. 147), можно судить о содержании калия в капле раствора, взятой для хроматографирования. Работая в таких же условиях со стандартными раств