змерении его р-излучения [255а]. Счетную трубку прибора для измерения радиоактивности помещают в кювету с исследуемым раствором или с растертым в порошок или гранулированным твердым анализируемым веществом. Вся кювета должна быть заполнена анализируемым объектом, вся поверхность счетной трубки должна быть окружена достаточно плотным слоем анализируемого вещества. В отсутствие калия активность образца (за вычетом фона) равна нулю. При наличии калия в образце измеряемая радиоактивность пропорциональна содержанию калия. Предварительно строится калибровочный график зависимости активности от содержания калия.

В качестве эталонов служат смеси хлоридов или нитратов калия и натрия (табл. 5) или других веществ (табл. 6) с известным содержанием калия.

к

Из-за выветривания квасцов процентное содержание калия я смесях несколько увеличивается, поэтому смеси следует возобновлять. Б качестве эталонов используют также ряд чистых

Таблица 6

Смеси калия-алюмииневых квасцов и кварцевого песка в качестве эталонов [406]

смесн Состав смеси Содержание калия,

1 50% квасцов и 50% песка 4,10

2 50% снеси № 1 и 50% песка 2,05

3 50% смеси № 2 и 50% песка 1,02

4 50%' смеси № 3 и 50% песка 0,51

5 50% смеси № 4 и 50% песка 0,25

воздушно-сухих солей калия с разным содержанием калия. Рекомендуется следующий ряд солей [258, 2099]:

Соль калия Содержание калкя, % Соль калкя Содержание калия. %

KC^SOJj-^HjO 7,8 КН2Р04 28,7

KA1(S04)2.12H20 8,2 КВг 32,8

KaH2SbaO,-4HaO 13,4 KN03 38,7

KNaC4H40,.4HaO 13,9 К2Сг04 . 40,3

KJ 23,5 K2S04 45,0

KMn04 24,7 KCI 52,4

K8Cr20, 2Б,6

тельного времени. Однако регистрируемая удельная активность зависит от конструкции и режима работы счетного устройства, поэтому ее следует контролировать хотя бы один раз в день. Само собой понятно, что активность фона требуется измерять не менее 1 раза в день.

Вследствие самопоглощения в образце регистрируемая 6-активность калия зависит от толщины слоя, однако при плотности, равной 0,4 г/см2 и выше (рис. 5), радиоактивность при

График зависимости регистрируемой активности от содержания калия представляет собой прямую линию, проходящую через начало координат. Поэтому для построения графика можно ограничиться -измерением активности только 2—3 эталонов.

Определение калия возможно и без применения калибровочного графика. Для этого измеряют активность 2—3 эталонов в одинаковых условиях. Чистый КО характеризуется, например, активностью в 1100 имп/мин, а чистый бихромат калия — 559 имп/мин (за вычетом фона). При делении этих чисел на соответствующее содержание калия в процентах находят удельную активность, т. е. число имп/мин, приходящееся на 1 % калия; в приведенном примере это число равно 21 имп/мин. Если, далее, анализируемый; объект в таких же условиях показал за вычетом фона, например, 176 имп/мин, то нетрудно вычислить, что в нём содержится 176:21=8,4% калия.

Благодаря очень большому периоду полураспада калия, его удельную активность можно считать постоянной в течение дли106

прочих равных условиях постоянна, она уже не связана с колебаниями плотности и изменяется только в соответствии с изменением содержания калия в анализируемом веществе [361, 387, • 1304, 1405, 2828]. Удается количественно определять калий и при меньшей толщине слоя, например 0,09 г/см1 [1405], но в этом случае необходимо следить за тем, чтобы толщина его была постоянной.

Степень измельчения, небольшие колебания плотности определяемого объекта, небольшая влажность, присутствие анионов с высоким атомным весом, а также посторонних нерадиоактивных элементов и их соединений практически не влияет на точность определения калия [258, 282, 1405]. При радиометрическом определении калия в растворах не наблюдалось строгой пропорциональности между концентрацией и регистрируемой Р-активностью {195, 697]. Это объясняется увеличением самопоглощения в более концентрированных растворах. Поэтому пред107

где

лагается эмпирическое уравнение для вычисления содержания калия с учетом поправок на некоторые факторы: \gC=\gA—b + ad, С—концентрация калия в растворе, г-ион/л; А—скорость счета, имп/мин (за вычетом фона); d— константа, соответствующая коэффициенту самопогло-а—константа, соответствующая коэффициенту самопоглощения (Q.234);

Ь — константа, зависящая от эффективности счета и геометрических условий (2,853).

По данным других авторов [523], изменение плотности не влияет на результаты радиометрического определения калия в растворах. Природа (состав) образца влияет на самопоглощение р-излучения и, следовательно, может отразиться на точности определения калия. Поэтому рекомендуют вводить поправку или лучше в качестве эталонов применять вещества, близкие по составу к анализируемому объекту [53, 2358а].

В зависимости от количества калия в анализируемом объекте и от желательной точности определения продолжительность счета различна. Если производить определения с относительной погрешностью не выше 2%, то можно привести следующую зависимость между скоростью и продолжительность