льно определять величину фактора [226, 973, 974, 2474, 2505].

Предлагается электролитическое определение и для случая, когда калий осажден в виде нитрокобальтиата [2873]. Промытый осадок (стр. 41) обрабатывают щелочью при нагревании. Выпав-ший осадок гидроокиси кобальта промывают, растворяют в серной кислоте, затем из этого раствора выделяют кобальт электролизом и взвешивают. По весу кобальта вычисляют содержание калия. Если считать, что осадок имеет состав K2Na[Co(N02b], то 1 вес. ч. кобальта соответствует 1,326 вес. ч. калия. Этот фактор лучше всего устанавливать эмпирически по стандартному раствору КС1 в принятых условиях осаждения нитрокобальтиата калия.

Полярографическое определение. Потенциал полуволны калия в водных растворах по разным данным несколько различен:

Потенциал полуволны, в

Гидроокись тетраметиламмония —2,13

Литерат ура

То же

Гидроокись тетраэтиламмония Хлорид тетраметиламмония То же1,88 —1,95 —2,13 -2,15 -2,17

[323, 2546,

2811]

[19301

[2850]

[2811]

[2546]

[288]

102

103

В качестве фона для полярографического определения калия, кроме указанных выше электролитов, применяют гидроокиси или хлориды тетрабутиламмония (1434, 2849], фенилтриметиламмония [1277], иодида тетраэтиламмония [164], гидроокись лития [2977].

Потенциал полуволны других щелочных металлов отличается от соответствующей величины калия только на 0,01—0,03 в. Поэтому без предварительного разделения полярографически можно определить только сумму щелочных металлов. Если к части исследуемого раствора добавить сначала небольшое количество хлорида калия, а затем к такому же объему раствора — такое же количество хлорида натрия, то на основании высоты волн без добавки и с добавками соли калия и натрия можно вычислить содержание каждого из этих катионов в первоначальном растворе [1105]. ,

Полярографически определяют калий не только в водной среде, но и в 80%-ном водном растворе диоксана [2213], 50— 80%-ном водном растворе этанола (472. 2977], в ацетонитриле [2849], морфолине [1411]. Влияние посторонних катионов (алюминий, магний, кальций, цинк, кобальт, никель, кадмий и т. д.) устраняют предварительным добавлением комплексона III [1434] или фосфорной кислоты и гидроокиси тетраметиламмония [1930]. Метод отличается высокой чувствительностью, можно определять калий до концентраций 10-3 моль/л [242] и даже до 3- 10-в моль/л [320]. Погрешность определения около 1—4% [397, 2876]. Полярографический метод рекомендуется для определения калия или суммы щелочных металлов в солях кальция, меди [2850], силикатах [1197, 2770а, 2850, 2876], огнеупорах [164], солях калия [1411], воде [242, 1105, 2264], почве[397,2151], цементе[360], стекле [1277, 2771, 2876], вине [619] и других объектах [320, 1105].

Для определения одного только калия его предварительно выделяют в виде калий-бортетрафенила, который растворяют в N.N'-диметилформамиде и полярографируют при потенциале — 1,55 в на фоне иодида тетрабутиламмония. Таким способом определяют 0,08—3 мг калия с удовлетворительной точностью [1206]. Осадок калий-бортетрафенила можно прокалить, и образовавшийся метаборат калия определить полярографически..Рекомендуется осадить калий в виде нитрокобальтиата, осадок растворить, и в растворе определить кобальт полярографически. Если считать, что осадок имеет состав Ki,84Nai,ie[Co(N02)6], то 1 мг кобальта соответствует 1,22 мг калия [2197, 2210—2282].

Другой метод основан на осаждении КгРЬ[Си(Ы02)б] из 2—5 мл раствора, содержащих 0,5—10 мг калия. Осадок промывают 2—3 раза по 0,5 мл 2,5 М раствора KNO3, растворяют в нескольких каплях конц. HNO3, разбавляют водой до 10 мл, добавляют 10 мл 2,5 М раствора KNO3, 3 капли 1 %-ного раствора бромфенолового синего и получают полярограмму свинца; 1 вес. ч. свинца соответствует 0,3773 вес. ч. калия [236].

104

Можно полярографически определить избыток дипикриламина после осаждения калия при 0,45 в в боратном буферном-растворе с рН 8,7—9 [420, 912, 2051, 2052, 2607].

Другие работы по полярографическому определению кали» см. [148, 524а, 548, 591, 932, 1106, 1536, 1539, 1540, 1702, 1888, 1929, 2607]. Об определении калия методом осциллографической полярографии см. [203, 1675].

РАДИОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Определение по естественной радиоактивности калия.

Еще в 1908—1910 гг. было установлено, что радиоактивность солей калия пропорциональна содержанию в них калия [1153, 1868]. По собственной радиоактивности калия возможно его количественное определение в различных объектах. Первые радиохимические определения калия по его у-излученшо относятся, вероятно, к 1928—1929 гг. [1763] и тридцатым годам текущего столетия [1382, 1673]. Однако вследствие несовершенства аппаратуры того времени предложенный метод отличался малой точностью [1382] и малой чувствительностью [2457]. Только с появлением, современных приборов для измерения радиоактивности стало возможным более точное и сравнительно простое определение калия [255а].

Большинство методов радиометрического определения калия основано на и