>Измерение оптической плотности при этой длине волны позволяет определять 2—30 мкгК/мл [2226].

Определение в виде пикрата. Осадок пикрата калия (стр. 51) растворяют в воде, раствор разбавляют до 10—50 мл. Интенсивность желтой окраски раствора сравнивают в колориметре с окраской стандарта [24, 569, 783, 908, 1824]. При содержании 0,8—4,8 мг калия в 50 мл конечного раствора получают удовлетворительные результаты [569]. Можно растворить пнкрат калия в воде, добавить карбонат натрия и глюкозу и колориметри-роеать по красной окраске образовавшейся соли пикраминовой кислоты [1255].

Определение в виде дипикриламината. Определение основано на хорошей растворимости дипикриламината калия в ацетоне [11]. В зависимости от количества дипикриламината получают растворы от желтого до оранжево-красного цвета.

Осадок дипикриламината калия (стр. 52) растворяют в 5 ш ацетона, добавляют смесь равных объемов 0,1 М раствора NaHCOs и 0,05 М Na2CO> (рН около 9) и измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 2—5 см при 436 ммк.

101

При этих условиях молярный коэффициент светопоглощения равен 2,29±0,05-104 [1300], что позволяет определять очень малые количества калия. Возможно определение 1—10-Ю"6 моля калия в виде дипикриламината в 1 л конечного раствора. При содержании от 0 до 400 мкг калия в 100 мл конечного раствора соблюдается закон Ламберта — Бера. Окраска сохраняется без изменения 2 часа. Колебания концентрации ацетона в конечном растворе не влияют на оптическую плотность [1300]. Рекомендуется измерять и при 400 ммк [739]. В вариантах этого метода дипикриламинат калия растворяют в горячей воде [1446, 1760,1870]. Максимум светопоглощения этих растворов находится при 465— 470 ммк [90], поэтому оптическую плотность измеряют с синим или зеленым светофильтром. Водные растворы подчиняются закону Ламберта —Бера в пределах 0,1—0,8 мг калия в 250 мл раствора [90]. Таким способом можно определять 20—200 мкг калия с погрешностью 2%. Описано также определение по интенсивности окраски этаноловых растворов дипикриламината калия [657, 658, 1451], ацетоновых растворов, разбавленных затем подщелоченной водой [462, 983, 2441, 2553]. В ряде работ предлагается измерять оптическую плотность маточного раствора после осаждения калия раствором хорошо растворимой соли дипикриламина [627, 1870, 2311, 2540] при 595 ммк [793]. Разные варианты этого метода применяются для определения калия в почве [1839, 2540], удобрениях [1446], латексе [739], растительных тканях [1010], биологических материалах [627, 1010, 1451, 1870, 2311, 2553] и прочих объектах [90].

Известны и другие работы о фотометрическом определении калия в виде дипикриламината [618, 1010, 1179, 1712, 1778, 2338, 2911].

Определение в виде соли г е к с а и и т р о г и д р а з о б е н з о л а. В центрифужной пробирке смешивают 1 мл слабокислого исследуемого раствора (рН 4,5—6) с J« насыщенного водного раствора мононатриевой соли гексанитрогидразобензола. Через час центрифугируют, раствор удаляют, а осадок монокалиевой соли гексанитрогидразобензола растворяют в 20 мл этанола, 2 мл этого раствора разбавляют водой до 10 мл, оптическую плотность полученного.красного раствора измеряют при 500 ммк, содержание калия находят по заранее приготовленному калибровочному графику.

Соли лития, магния, кальция, стронция, бария и натрия не мешают определению. Можно определять, например, 10 мкг катя в присутствии 50 мг натрия [554].

Разработаны фотометрические методы определения калия, основанные на предварительном осаждении растворами соли висмута и тиосульфата [370, 2210], натриевой солью 2-хлор-З-нитротолуол-5-сульфокислоты [2896], 5-нитробарбитуровой кислоты [2180] и реакцией с лимонной кислотой в уксусном ангидриде [1019].

Электрохимическое определение

Электролитическое выделение к а л и я. Метод основан на электролизе растворов солей калия (и других щелочных металлов) при 140—160 в и 0,1—0,2 а на ртутном катоде [729], по другим данным,—при 3,5 в и 0,25 а [1904]. Электролиз продолжается 0,5—1,5 часа. Выделяющиеся металлы дают со ртутью амальгаму, которая при последующем действии воды разлагается с образованием едкой щелочи. К полученной амальгаме-добавляют 0,1 N соляную кислоту, взбалтывают несколько часов на холоду или несколько минут при кипячении, избыток кислоты титруют 0,1 N раствором едкой щелочи в присутствии ализарина. Погрешность определения находится в пределах около 1% [226, 993, 1340, 1357, 2164, 2638]. О приборах, необходимых для выполнения определения этим способом, см. [1098, 1544]. Таким путем определяют сумму щелочных металлов.

Электролитическое определение. Осадок хлороплатината калия (стр. 33) растворяют в горячей воде и определяют платину электролизом. Выделение платины происходит медленно, процесс заканчивается через" несколько часов. Привес катода, т. е. вес платины, умноженный на 0,4004, дает количество калия^ в анализируемой пробе. Приведенный фактор — теоретический, вследствие некоторого непостоянства состава осадка (стр. 34) целесообразно эксперимента