ила к растворам соли калия образуется малорастворимый калий-бортетрафенил (стр. 48). При малых количествах калия появляется помутнение, интенсивность которого сравнивают с помутнениями серии стан-| дартов [531, 2696]. Более точны варианты этого метода, основанные на измерении интенсивности возникающего помутнения при помощи фотоколориметра [2673] или фотометра [2402]. Метод рекомендуется для определения 4—80 мкг калия в почвах, пищевых продуктах, биологических объектах. Отметим следующий вариант метода.

К 0,2 мл исследуемого раствора добавляют равные объемы 20%-ного ра' створа трихлоруксусной кислоты, 25%-ного раствора ацетата натрия и стандартного раствора натрий-бортетрафенила (0,5 мг/мл) и центрифугируют.

Прозрачный центрифугат помещают в кювету фотометра, избыток осадителя

титруют раствором бромида цетил-триметиламмония. При этом образуется

муть малорастворимого цетил-триметиламмоний-бортетрафенила. Измерения

производят при 400 ммк. По мере добавления цетнл-триметиламмония оптиI ческая плотность раствора возрастает; титруют из микробюретки до практически постоянной оптической плотности.

Метод предложен для определения калия в 0,2 мл сыворотки [1679, 1963].

Возможно нефелометрическое определение калия в форме фосфоромолибдата [2008].

, ( Фотометрическое определение

Среди фотометрических методов определения калия особенно многочисленны и разнообразны способы, основанные на предварительном осаждении калия в виде хлороплатината и нитрокобальтиата.

' Ой'рёделение по окраске раствора хлороплатината кали я. Осадок хлороплатината калия (стр. 33) растворяют в горячей воде, охлаждают, разбавляют водой до определенного объема. Раствор окрашен в желтый цвет, интенсивность окраски зависит от количества хлороплатината. Однако

' интенсивность желтой окраски в разбавленных растворах хлоро93

платината калия весьма невелика. Значительно большей интенсивностью отличаются растворы этой соли в некоторых органических растворителях. На этом основан способ фотометрического определения калия. Осадок хлороплатината калия растворяют в возможно меньшем объеме смеси бутанола и этилацета-та, оптическую плотность полученного раствора измеряют при 264 ммк [1133].

Определение по окраске раствора иодоплатината. Осадок хлороплатината калия промывают этанолом. После удаления этанола выжидают до полного испарения растворителя и растворяют осадок в горячей воде. К охлажденному раствору добавляют каплю конц. НС1 и большой? избыток 0,5 М раствора KJ. Для полного протекания реакции между хлоро-плагинатом и иодидом требуется 3—4 часа. При нагревании максимальная интенсивность окраски наблюдается через несколько минут. Раствор разбавляют водой до 25 или 50 мл, полученный розовый раствор сравнивают в колориметре со стандартным раствором хлороплатината, обработанным таким* же способом [914, 2062].

Оптимальные количества калия, определяемые этим способом,—1 —10 мкг (914], по другим данным — б—50 мкг (1034, 1591]. Высокая чувствительность этого метода отмечается многими исследователями [196, 595, 2128]. Погрешность определения: около 6% [914], при очень малых количествах калия — окола 10% [1824]. Точность возрастает при измерении оптической плотности при 496 ммк [595, 1794]. Растворы подчиняются закону Ламберта — Бера. Фотометрическое определение калия в виде-иодоплатината применяется при анализе цемента [1235], почвы [914, 1937], биологических объектов [1794].

В присутствии этанола раствор иодоплатината становится желтым. На этом основана следующая модификация метода.

Осадок хлороплатината промывают этанолом и, не ожидая улетучивания остатка этанола, растворяют в горячей воде; к горячему раствору добавляют большой избыток 0,5 W раствора KJ и немного этанола. Вначале появляется розовая окраска, которая через несколько минут становится светло-жел* той. Интенсивность желтой окраски сравнивают с окраской стандарта, полученного таким же способом [196, 914, 2018]. Один и тот же раствор можно сначала колориметрировать по розовой окраске, затем по желтой окраске. К розовому раствору, полученному и исследованному, как указано выше, добавляют немного этанола, нагревают до получения желтой окраски и снова колориметрируют. Более точные результаты получают колориметрированиеь» по розовой окраске [1824]. Розовый раствор .после колориметрирования можно еще и оттитровать раствором тиосульфата (стр. 80) [2549]. Кроме того, оттитрованный тиосульфатом раствор подкисляют соляной кислотой, добавляют несколько капель 0,2%-ного раствора перекиси водорода. При этом [РЫЛ*-, образовавшийся в результате титрования, снова окисляется до [PtJs]2- с появлением розовой окраски. Раствор оставляют на 0,5—1 час, разбавляют водой; до 25—50 мл и сравнивают со стандартом.

Этот способ применялся для определения калия в биологических объектах [2421, 2700]. К недостаткам метода следует отнести способность иодоплатината разлагаться с выделением иода

S4

* под действием света [1794] или большого количества соляной кис-I лоты [914].

!' Определени