створа, полученного растворением определенной навески смеси хлоридов калия и натрия в постоянном количестве воды [987, 1274].

3. Определение по показателю преломления раствора 1 г смеси хлоридов калия и натрия в 10 мл воды [142, 887, 2548, 2571] (см. приложения, стр. 171).

4. Кондуктометрическое титрование раствора навески сульфатов калия и натрия раствором ацетата бария в присутствии равного объема этанола [204].

5. Прокаливание навески нитратов калия и натрия с навеской двуокиси кремния и определение потери веса при этом [1788].

6. Определение по понижению температуры известного объема насыщенного раствора хлорида натрия при растворении в нем известной навески смеси хлоридов калия и натрия [825,1001, 1794] (см. стр. 123).

7. Определение по электропроводности раствора 5 г смеси хлоридов калия и лития в 1 л воды [2969].

Некоторые косвенные методы определения калия в присутствии натрия см. [162, 1234, 1746, 1754, 2169, 2466, 2627, 2831], в присутствии рубидия или цезия [708, 779, 970, 1525].

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

Нефелометрическое определение

Определение в виде нитрокобальтиата калия. В несколько одинаковых пробирок помещают по 5 мл анализируемого раствора и отдельно по 5 мл стандартных растворов КО или KNOs, содержащие 1—12 мкг калия в*1 мл. Во все пробирки вводят по 0,5 г NaCl и после его растворения добавляют по 0,3 г нитрокобальтиата натрия, взбалтывают до растворения реагента; через 30 мин. помутнение, получившееся в исследуемом растворе, сравнивают с помутнением стандартных растворов [20, 279, 284, 300].

Для ускорения образования помутнения и увеличения чувствительности определения к исследуемым и стандартным растворам добавляют одинаковые количества 85—95% этанола [284, 690, 716, 840, 1354, 1971, 2150], изопропанола [840, 1059, 2160, 2936] или смесь метанола, пропиленгликоля и глицерина [2726].

91

С целью увеличения стабильности помутнения вводят 0,25%-ный раствор гуммиарабика [2936].

Для определения калия в почвах рекомендуется следующий способ [429].

Навеску исследуемого образца обрабатывают 1 N раствором NaCl. И» этого экстракта отбирают в мерные цилиндры два разных объема. К меньшему из них добавляют определенное количество стандартного раствора соли калия (например, 0,2 мг калия) и объем раствора в обоих цилиндрах доводится до одинакового уровня введением 1 N раствора NaCl. К обоим растворам добавляют одинаковые количества раствора нитрокобальтиата натрия, перемешивают; более мутный раствор разбавляют 1 N раствором NaCl, к которому предварительно добавлено такое же количество нитрокобальтиата натрия, до уравнения интенсивности помутнения. В этом случае справедливо следующее отношение:

xVi +а _ xV^ Wl ~ Wa '

откуда

где х — количество калия в исходном растворе, мг/мл; а — количество добавленного калия, мг; V\ и V2 — начальные объемы анализируемого раствора, мл; Wi и W2 — конечные объемы при одинаковой мутности, мл.

Более точный метод заключается в измерении интенсивности помутнения на фотоколориметре [890, 2691], фотометре [840] либо спектрофотометре [943] при 610 [1135], 650 [2936] или 710 ммк [943, 2160].

Для получения воспроизводимых результатов выполняют определение при постоянном значении рН. К исследуемым растворам добавляют буферный раствор или готовят вытяжку из анализируемого объекта (чаще всего из почвы) на буферном ацетатном растворе с рН 4,8 [1059, 2207, 2936], рН 3—5 [1107] или рН 6 [890]. Колебания температуры в пределах 12—20° С [391] и даже 15—35° С [2160] не отражается на результатах нефеломет-рического определения калия. Небольшие количества солей кальция, магния, сульфата не мешают определению [2726].

При избранных условиях выполняют реакции с несколькими стандартными растворами соли калия и измеряют оптическую плотность или процент светопоглощения на фотометре при выбранном светофильтре. На основании полученных результатов строят калибровочный график, пользуясь которым находят содержание калия в анализируемом растворе, с которым произведены такие же операции.

Нефелометрическое определение калия в виде нитрокобальтиата рекомендуется для анализа вытяжек из почвы [2, 284 325 391, 734, 837, 840, 1059, 1113, 1135, 1354, 1787, 2115, 2203, 2207' 2726, 2816], удобрений [685, 1059], воды [83, 279, 325, 2150], солей

92

натрия [690, 1719], биологических объектов [1396, 2725, 2726] и других материалов [273, 300, 309, 1107, 1526, 1684, 1971, 2813].

Описаны упрощенные способы количественного определения калия, основанные на получении помутнения от выпадающего нитрокобальтиата калия. Порции исследуемого раствора разбавляют в различных отношениях и находят такое разбавление, при котором добавленный раствор нитрокобальтиата натрия не вызывает появления мути; содержание калия находят по заранее \ определенным эмпирическим данным [391].

1 Рекомендуется турбидиметрическое определение калия в

» удобрениях но образованию K2Ag[Co(N02)6] [326].

Определение в виде калий-бортетрафенила. При добавлении раствора натрий-бортетрафен