p>В литературе имеется очень много работ, касающихся аналитической химии калия. Здесь мы только сошлемся на обзорные статьи [158, 442, 727, 730, 900, 1117, 1445, 1461, 1501, 1563, 1723, 1841, 1867, 2130, 2337, 2355, 2600, 2627, 2824, 2853]. В некоторых обзорах рассматривался применение отдельных реагентов, например, -нитрокобальтиата натрия [280, 2725], натрий-бортетрафенила [544, 584, 694, 903, 1425, 1775, 1831, 2323, 2681, 2698], других органических реагентов [731] или описываются методы определения калия в наиболее важных объектах — биологических материалах [143, 1864, 2142], удобрениях [1089], почвах [858]. Для ускорения вычислений при количественных определениях калия и уменьшения возможности арифметических ошибок'опубликованы специальные таблицы [84, 1142, 1360, 2439] и номограммы [6].

to

П. ОБНАРУЖЕНИЕ ИОНОВ КАЛИЯ

Для обнаружения ионов калия предложено очень большое число реагентов. Для удобства мы разделим применяемые реагенты на группы.

Образование малорастворимых солей состава KR04 (R — CI, Mn, Re)

Наибольшее значение из реакций этой группы имеет образование кристаллического осадка перхлората калия [13 61, 297, .395, 545, 630, 730, 1000, 1548, 1632, 1849, 2757]. Соли аммония и других катионов (кроме рубидия и цезия) не мешают [61, 297, 1849]. Вследствие заметной растворимости осадка в воде реакция не отличается высокой чувствительностью, удается обнаруживать калий при разбавлении 1 : 1400 [2684]. Рекомендуется микрокристаллоскопическое обнаружение калия в виде КСЮ4 [26, 75, 250, 328, 954, 1311, 1407, 1463, 1670, 2666]; открываемый минимум 0,5 мкг К (1 : 2000) [250] и даже 0,1 мкг К [580]. Небольшие количества перманганата, введенные в раствор до осаждения, окрашивают кристаллы КС104 в розово-фиолетовый цвет [346].

Микрореакция образования кристаллического осадка пеп-манганата калия мало чувствительна [229]. Перренат калия KRe04 растворим в воде меньше, чем перхлорат калия (стр. 154), образование кристаллического осадка KRe04 позволяет обнаруживать соли калия.

Образование малорастворимых галоидосодержащих комплексных солей

При добавлении к раствору соли калия 1—2 N раствооа H[BF4] или Na[BF4] образуется кристаллический осадок K[BF4] [2648], что позволяет обнаруживать 2—5 мг К в 5 мл раствооа [1912, 2684]. Чувствительность повышается при добавлении этанола. Об осаждении K[BF4] в микрокристаллоскопии см. [566,

699, 1311, 2648]. Соли аммония, рубидия и цезия дают аналогичные реакции.

Несколько большее значение имеет реакция образования K^SiFg] [58, 1749, 1947, 2649]. Осадителем служит H2[SiF6] либо ее аммонийная или анилиновая соли [250, 1912]. Чувствительность невелика, удается обнаруживать около 5 мг К в 5 мл раствора [1912, 2684]; добавление этанола повышает чувствительность. Соли аммония не мешают [61], соли бария, кальция, натрия дают осадки [56, 1273, 2649]. Эта реакция применяется для микрокристаллоскопического обнаружения калия [26, 56, 75, 250, 346, 580, 699, 724, 807, 1273, 1947, 2649] (10 мкг К в капле). Описан интересный способ обнаружения калия в частицах весом до Ю-15 г, находящихся в воздухе, по образованию K2[SiF6] [2516].

Другие малорастворимые калиевые соли комплексных фтор-содержащих кислот, например K2[TiF6] [61, 1342], K2[ThF6] [965], Kz[ZrF6] [61], K2[TaF7] [33], не нашли применения для реакций на калий.

В качественном анализе часто пользуются образованием осадка хлороплатината калия K2[PtCl6] [58, 228, 518, 1412, 1849, 1928]. Осадителем служит 5—10%-ный раствор H2[PtClg]. Реагент позволяет обнаруживать ,1 мг К в 5 мл раствора [58, 1912, 1936, 2684, 2872] и еще меньшие количества калия [228]. Вследствие дороговизны реагента испытание на калий производят на предметном стекле, наблюдая под микроскопом характерные довольно крупные желтые октаэдры [26, 56, 60, 75, 250, ?328, 346, 437, 558, 580, 593, 699, 724, 954, 1189, 1356, 1407, 1768, 1856, 1901, 1912, 2223, 2666, 2684, 2775, 2872]. В капле раствора удается заметить 0,01—0,5 мкг К [56, 250, 346, 724]. Добавление этанола повышает чувствительность реакции [228, 250, 346, 580]. Такие же осадки дают ионы аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия. Осаждение хлороплатината применяется для обнаружения калия в гистологических срезах [1620, 2048], биологических жидкостях [751], золе растений [2048], алюминии и магнии [364].

При действии четыреххлористого осмия и этанола на раствор соли калия выпадают темно-красные кристаллы К^ОэСУ [2321]. Описано также микрокристаллоскопическое обнаружение калия в виде К2[РЬС16]— зеленовато-желтые кристаллы [368, 2359, 2865], К[РЬС13] —белые иглы [525, 526, 893, 2361], KatPdBre] — черные кубы [1409], K2[ReCl6] — желто-зеленые октаэдры [2321], К[РЬВг3] —иглы [562, 2361], K2[PU6] — черные кубы и октаэдры [250], Ki[ReJ6] — бурые или черные кристаллы [283, 860], К[РЫ3] • 2Н20 — длинные бледно-желтые иглы [161; 230, 250, 562, 893, 1738, 2100, 2361]. '

12

13

Образование малорастворимых комплексных нитритов

Из большого числа реакций осаждения калия в виде комплексных нитр