в растворе появляются более подвижные гидроксиль-ные ионы. По окончании этого процесса и появлении в растворе избытка Ва(ОН)2 наблюдается новое, но не резко выраженное увеличение электропроводности. График на рис. 3 позволяет легко установить объем раствора Ва(ОН)2, израсходованный на титрование сульфата магния. Объем этого раствора, потраченный не титрование сульфатов щелочных металлов,- установить труднее, здесь наблюдается только слабый перегиб кривой. Поэтому после достижения первой точки перегиба продолжают титрование раствором Ва(ОН)2, чтобы получить часть восходящей кривой и этим определить положение точки А (рис. 4). После этого титруют раствором ацетата бария:

^ M2S04+Ba(CH3COO)2^BaS04+2CH3COOM.

Вместо сульфат-ионов в растворе теперь находятся ацетат-ионы, что приводит к уменьшению электропроводности. По окончании этого процесса и появлении в растворе избытка ацетата бария электропроводность вновь возрастает. По кривой находят расход реагентов на титрование сульфата магния и отдельно на титрование суммарного количества сульфатов калия и натрия.

Для уменьшения погрешности вследствие большой адсорбционной способности выпадающих осадков и медленного измене6* 83

ния электропроводности рекомендуется титровать в водно-этано-ловой среде раствором Ва(ОН)2, к которому добавлено большое количество магнезона II. Этанол и магнезон II уменьшают адсорбцию ионов из исследуемого раствора и реагентов. Нормальность раствора Ва(ОН)2 устанавливают титрованием раствором соляной кислоты; нормальность раствора ацетата бария — кондуктометрическим титрованием навесок сульфатов магния и калия. Метод предложен для анализа воды и рапы [389].

Описаны и другие способы количественного определения, основанные на кон-дуктометрическом титровании растворов солей калия:

1) титрование раствором

H2[PtCl6] в присутствии

большого количества этанола [1103];

2) титрование раствиром натрий-бортетрафенила

[1626, 2618] или лучше литий-бортетрафенила [2279]

при рН 5—10 в случае анализа золы, удобрений [9Ь,

1823];

3) титрование дипикриламината калия, растворенного в аце-,тоне и воде, 0,1 N раствором соляной кислоты или нафталин-1-сульфокислоты [418, 419, 1712, 2476, 2919];

4) титрование растворами литиевой соли 2,4-динитронафтил-аминобензолсульфокислоты [1155];

5) титрование растворами рениевой кислоты [2736];

6) титрование растворами винной кислоты [204] и др. [1381, -.2912].

Кондуктометрический метод 'был применен для определения состава некоторых комплексных солей, например КгРЬХ^, К[РЬХ3], где X —ион галоида [1058].

Потенц.неметрическое определение

1. Калий осаждают в виде хлороплатината, промытый осадок -растворяют в горячей воде и кипятят с формиатом натрия (стр. 38). Осадок отфильтровывают и промывают, в фильтрате -определяют ионы хлора потенциометрическим титрованием -0,01 N раствором AgN03 [1027, 2564] или Hg(N03)2 [1027]. Рекомендуется также восстанавливать хлороплатинат магнием в по84

рошке (стр. 37), а затем титровать ионы хлора потенциометри-чески 0,01 N раствором AgN03 в присутствии ацетона [215,3].

2. Осаждают калий раствором ферроцианида кальция в виде K2Ca[Fe(CN)6], избыток ферроцианида титруют в фильтрате потенциометрически раствором сульфата цинка. Способ позволяет определять 40—130 мг калия с ошибкой около 0,5 мг [57, 366, 512, 1785, 1836, 2292]. Варианты метода заклю-. чаются в титровании в присутствии этанола по образованию 4K4.[Fe(CN)6] • 5Cd2[Fe(CN)6] [491] и аналогичной соли никеля [492].

3. Осадок калий-бортетрафенила (стр. 48) растворяют в ацетоне, добавляют равный объем воды и титруют потенциометрически 0,01—0,001 7V раствором AgN03 при потенциале 200 мв. Таким способом можно определить 0,04—0,15 мг калия [1469,. 1471] и большие количества [1472, 1766] в водно-ацетоновом растворе. Относительная нормальность раствора AgN03 зависит от концентрации ацетона в смеси [1679]. Предлагается в титруемый водно-ацетоновый раствор вводить ацетатный буферный раствор с рН 4,8 [1014, 1784]. Вариант этого метода заключается в осаждении калия титрованным раствором натрий-бортетрафенила, избыток которого титруют потенциометрически [1537]. Метод применялся для определения калия в фармацевтических препаратах и в солях калия [1173, 1725].

Описано П'отенциометрическое титрование дипикриламината калия раствором соли трехвалентного титана [1709], титрование избытка дипикриламината магния 0,1 N раствором соляной кислоты [108, 188]. Другие потенциометрические методы определения калия см. [555, 1956—1959].

I" Амперометрическое определение

Титрование раствором натрий-бортетрафеннла. К раствору соли калия прибавляют ацетатный буферный раствор с рН 5,6 и титруют при +0,08 в 3%-ным раствором натрий-бортетрафенила, титр которого установлен по стандартному раствору КС1 при тех же условиях [629, 2881].

Метод предложен для Определения калия в силикатах [2573]^ Титрование раствором нитрата серебра или одновалентного таллия. Осадок калий-бортетрафенила растворяют в смеси 15 мл ацетонитрила и 5—8