1220]. ,

Титрование раствором бромида цетил-три-метиламмония. Из исследуемого раствора осаждают калий в виде калий-бортетрафенила. Избыток осадителя титруют в центрифугате или фильтрате раствором бромида цетил-триме-гиламмония в присутствии бромфенолового синего или титанового желтого в качестве индикатора [1163, 2451]. Вместо бромида цетил-триметиламмония можно применять растворимые соли других четвертичных аммониевых оснований [1163].

Кондуктометрическое определение

Известен ряд способов кондуктометрическото титрования солей калия.

Титрование раствором хлорной кислоты. Метод основан на том, что в этаноловом растворе едкие щелочи

ведут себя как слабые основания. При кондуктометрическом L .1 *

титровании раствором НСЮ4 // г

вследствие образования мало- т _ >^

растворимого перхлората в | '

первую очередь титруется едкое кали, затем едкий натр. » .

О 2 * S I

б J N раствор ИЦйц 8 зтанвле .мл

Рис. 2. Кривые кондуктометрическото титрования смеси 50 мл 0,005 N КОН (1) и 50 мл 0,005 N NaOH в этаноле 0,1 JV раствором НСЮ4 в этаноле (2)

К 5 мл раствора, содержащего около 1—5 ммоля хлоридов калия и натрия, добавляют влажную свежеприготовленную окись серебра, взбалтывают 10 мин. и фильтруют в мерную колбу емкостью 250 мл. Осадок промывают 5 мл воды. Затем этанолом и 5 мл насыщенного раствора перхлората калия, разбавляют этанолом до 250 мл. В этом растворе находятся едкие кали и натр, аликвот-ную часть раствора титруют кондук-тометрически 0,1 N раствором НСЮ4 в этаноле. На кривой титрования (рис. 2) видны два излома, соответствующие нейтрализации КОН и NaOH [2133, 2134].

Большой расход этанола является недостатком метода. Можно также осадить калий из нейтрального раствора избытком титрованного раствора хлорной кислоты в присутствии этанола,

6 Аналитическая хиияя калия 81

избыток хлорной кислоты кондуктометрически титруют щелочью [2759].

Титрование раствором перхлората натрия. Исследуемый раствор, охлажденный до +2° С, помещают в сосуд для определения электропроводности и разбавляют водой до 50 мл. Сосуд помещают в толченый лед и выжидают несколько минут до достижения постоянства электропроводности. Раствор титруют из микробюретки 8 N раствором1 NaClCu. После прибавления каждой порции титрованного раствора выжидают 1 мин. и производят отсчет, около точки эквивалентности выжидают 2—3 мин. Титр-раствора NaC104 устанавливают в таких же условиях по стандартному раствору КО [57, 1631, 2228]

Метод рекомендуется для определения калия в его солях. Для уменьшения растворимости перхлората калия в титруемый раствор вводят метанол, этанол, ацетон или глицерин [2862].

Титрование раствором кремне фтористоводо-родной кислоты. Нейтральные растворы солей калия кондуктометрически титруют раствором H2[SiF6] в среде 50%-ног» этанола [419, 420]:

2KCl + H2[SiF6]-Ki[SiF6] + 2HCl.

Так как соляная кислота сильнее кремнефтористоводородной, то в точке эквивалентности наблюдается перелом кривой титрования. Погрешность определения около 2% [419] обычно в сторону уменьшения [143].

Титрование раствором нитрокобальтиата натрия. Описано кондуктометрическое титрование калия раствором нитрокобальтиата натрия [2665]. Недостаток метода — малая стабильность титрованного раствора, вследствие чего его приходится готовить и устанавливать каждый день заново по стандартному раствору КС1. Определение затрудняется, если исследуемый раствор содержит большие количества натрия.

Титрование раствором ферроцианида кальция. Нейтральный 0,015—0,06 N раствор соли калия смешивают с таким же объемом} 56%-ного этанола и избытком ацетата кальция. Титруют из микробюреткв 0,3—1 М раствором ферроцианида кальция. Конечную точку устанавливают кондуктометрически по возрастанию электропроводности раствора. Раствор ферроцианида кальция стандартизируют по раствору соли калия в таких же ' условиях. Погрешность определения около ±2% [819].

Титрование раствором пикрата натрия. В сосуд для титрования помещают определенный объем 0,1 N раствора пикрата натрия, вводят щепотку сухого пикрата калия и затем прибавляют исследуемый раствор-хлоридов калия и натрия. Избыток пикрата натрия титруют кондуктометрически 0,1 N раствором хлорида калия. Раствор пикрата натрия стандартизируют по раствору хлорида калия.

Способ позволяет определять 50—150 мг хлорида калия в присутствии 10—65 мг хлорида натрия, растворенные в возможно меньшем объеме воды [527].

82

Определение сульфатов щелочных металлов и магния

Раствор, содержащий сульфаты калия, натрия и магния, титруют раствором Ва(ОН)2. В первую очередь протекает реакция с сульфатом магния с образованием двух малорастворимых соединений:

MgS04+Ba(OH)2-.Mg(OH)2 + BaS04.

Вследствие удаления ионов Mg2+ и SO|~ электропроводность раствора уменьшается (рис. 3). При Дальнейшем прибавлении Ва(ОН)2 начинают реагировать сульфаты щелочных металлов:

M2S04 + Ba(OH)2-BaS04 + 2MOH.

Теперь электропроводность возрастает, так как вместо сульфат-ионов