очи, а также метаборат натрия титруют 1 N раствором НС1 в присутствии метилового оранжевого [1361]. Грамм-эквивалент калия равен 13,033 г.

' Другие способы см. [821, Г009, 2399, 2502].

63

Аргентометрический метод

Титрование хлороплатината калия после его восстановления. Метод основан на предварительном выделении калия а виде хлороплатината. Хлор, входящий в состав этого комплексного соединения, нельзя непосредственно титровать раствором AgN03. Поэтому хлороплатинат сначала восстанавливают тем или иным способом. Выделившийся хлорид титруют раствором AgN03. Один из наиболее старых способов предложен Мором [2047].

Осадок хлороплатината калия (стр. 33) сплавляют с двойным количеством оксалата натрия:

K»[PtCI«]+2Na3G,04-.2KCl + 4NaCI + Pt+4С02;

2NaJC204+03-^NajC08+2C03.

Плав выщелачивают водой, нейтрализуют уксусной кислотой и титруют хлориды 0,1 N раствором AgN03 в присутствии KjCrOj. Грамм-эквивалент калия равен 13,033 г.

Более удобно восстанавливать хлороплатинат при помощи формиата [1770].

Осадок хлороплатината калия растворяют в горячей воде, добавляют немного формиата натрия,

Kj[PtCls]+2HCOONa^2KCl +2NaCl + 2НС1 + 2С02 + Pt. Нагревают до тех пор, пока раствор над осадком восстановленной платины станет совершенно бесцветным, что свидетельствует о полноте восстановления. Раствор взбалтывают с небольшим количеством СаС03 для нейтрализации образовавшейся HCI, фильтруют, промывают осадок на фильтре горячей водой. К фильтрату и промывным водам добавляют К2Сг04 и титруют 0,1 N раствором AgNOj.

Хлороплатинат можно восстанавливать металлическим магнием [879, 1180] или цинком [1074, 1193, 1322, 2940].

Растврр хлороплатината калия обрабатывают на холоду достаточным количеством цинковой пыли:

KiPtClj] + 2Zn-~2КС1 + 2ZnCls + Pt.

По окончании восстановления фильтруют, фильтрат и промывные воды подкисляют азотной кислотой и титруют хлориды по Фольгарду.

В некоторых вариантах этого метода рекомендуется восстанавливать хлороплатинат калия водородом при прокаливании [906]:

K2[PtCl6]+2H2 -2КС1+4НС1 + Pt.

По окончании восстановления и охлаждения отмывают хлорид калия нз остатка водой, фильтруют, фильтрат подкисляют азотной кислотой и титруют 0,01—0,1 N раствором AgN03 по Фольгарду. В данном случае грамм-эквивалент равен 39,102 г.

Этот вариант менее точен вследствие относительно большого значения грамм-эквивалента и менее удобен по технике вос46 становления. Однако положительная сторона восстановления водородом состоит в том, что можно не опасаться влияния со-1 лей аммония. Хлороплатинат аммония при обработке водородом превращается в хлорид аммония, который при прокаливании полностью улетучивается и не влияет, следовательно, на результаты титрования хлорида калия.

Описаны и другие модификации титрования образующегося при восстановлении хлорида калия по способу Фольгарда [1102, 1454]. Полученный при восстановлении хлорид можно титровать раствором AgN03 в присутствии адсорбционного индикатора— дихлорфлуоресцеина [879]. .

Титрование Нитрокобальтиата калия. Осадок нитрокобальтиата калия и натрия (стр. 39) растворяют в конц. НС1, выпаривают досуха

для удаления избытка НС1 и сушат при 125—150° С, затем растворяют в воз' Т можно меньшем количестве воды и снова выпаривают досуха. После несколь] ких таких операций остаток не содержит примеси свободной соляной кислоты.

Его растворяют в воде, и образовавшиеся хлориды (2KCI + NaCl + CoQ2) титруют по Фольгарду. Для этого раствор подкисляют азотной кислотой, вводят избыток 0,02—0,05 N раствора AgN03, который титруют раствором роданида аммония такой же норм'альности в присутствии железо-аммонийных квасI цов 1208, 1029, 1052, 1435]. Если считать, что осадок имеет состав

2-39,102

K2Na[Co(N02)e], то грамм-эквивалент калия равен — = 15,64 г. Лучше

всего титр раствора AgN03 определить параллельным осаждением стандартного раствора соли калия в виде нитрокобальтиата, который затем растворяют и титруют, как указано выше. •

Осадок нитрокобальтиата калия и серебра (стр. 46) промывают 50%-ным ацетоном, затем 80%-ным ацетоном и растворяют в небольшом объеме HN03 (1:4) при нагревании на кипящей водяной бане до полного удаления окислов азота. После охлаждения вводят раствор железо-аммонийных квасцов и титруют ионы серебра' 0,0025—0,01 N раствором роданида аммония до устойчивого розового окрашивания. Титр раствора роданида аммония устанавливают параллельным осаждением и титрованием стандартного раствора KN03 [888, 1026, 1616, 2860].

Титрование перхлората калия после его восстановления. Осадок перхлората калия (стр. 30) кипятят около 1 часа с сульфатом трехвалентного титана в присутствии серной кислоты:

CIO~ +8Ti"l +8Н+—*Cl- + 8Ti!V +4НА

Избыток соли трехвалентного титана окисляют раствором перманганата, и ионы хлора титруют по Фольгарду 0,1 N раствором AgN03. Грам-м-эквивалент калия равен 39,102 г (2393, 2624, 2657, 2739].

1 Восстановление до хлорида производят также сплавлением

КСЮ4 с едким натром [2909],