даже 0,3—0,6 г [1039] с удовлетворительной точностью. В качестве индикатора при этом определении применялись также лакмус [935] и розо-ловая кислота [2246]. Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г. Для повышения точности определения рекомендуется установить титр раствора едкой щелочи по навескам битартрата калия [2922] или лучше по навескам КС1 или его стандартному раствору (5 мгК/мл), с которым производят такие же операции и в таких же условиях, как и с исследуемыми растворами [185, 1039, 1050].

Вариант метода заключается в осаждении калия титрованным раствором битартрата натрия и титрования избытка последнего щелочью в присутствии фенолфталеина [205, 442, 516, 556, 794, 810, 1581, 2001, 2002, 2266]. Можно также осадок битартрата растворить в титрованном растворе едкой щелочи, избыток которой титровать раствором НС1 в присутствии метилового оранжевого [442]. Описан вариант метода, основанный на растворении битартрата калия в растворе муравьиной кислоты и титровании избытка последней раствором едкой щелочи [1729]. Определение в виде битартрата обычно дает несколько пониженные результаты вследствие заметной растворимости осадка [275, 556, 971]. (О растворимости битартрата калия см. стр. 163).

Следует обметить способ определения калия, основанный на его осаждении в виде битартрата в присутствии соли аммония.

Раствор хлоридов, нитратов или ацетатов щелочных металлов слабо подкисляют соляной кислотой, выпаривают до 20 мл, добавляют немного ацетата аммония и осаждают калий винной кислотой. После перемешивания вводят I—1,5 объема 95%-ного этанола, снова перемешивают и оставляют на 1 час. Осадок отфильтровывают, промывают 60%-ным этанолом, высушивают и прокаливают:

2КНСЦН40,+50а—* К1СОз+7СОа+5НгО; 2NHОсадок следует прокаливать осторожно, иначе наблюдается вспучивание и потери. В остатке от прокаливания содержится К2СО3, который растворяют в воде и титруют 0,05—0,1 А' раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого. Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г [1227].

В этом варианте достигается практически полное осаждение калия и минимальные потери вследствие растворимости осадка.

62

Титрование дипикриламината калия. Осадок дипикрилами. ната калия (стр. 52) растворяют в нейтральном ацетоне, прибавляют 5—10 мл воды, нагревают и добавляют определенный объем 0.1 N раствора НС1:

KC„H,N,012 + НС1 -> CiaH5N,Qla + KCI.

Растворимость дипикриламина значительно меньше растворимости его калиевой соли. Она составляет 8 • 10"в моль/л при 15°С и 1,2-Ю-5 моль/л при 25° С [1712]. Поэтому от действия НС1 осаждается свободный дипикриламин.

Раствор нагревают на водяной бане для коагуляции дипикриламина и

удаления ацетона. Охлаждают ледяной водой, фильтруют через стеклянный

фильтр, промывают ледяной водой. Фильтрат и промывные воды нагревают

до кипения для удаления COs, и избыток НС1 титруют 0,1 N раствором NaOH

, в присутствии бромтимолового синего до перехода желтой окраски в синюю

Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г.

' При определении около 10 мг калия получены удовлетвориijf тельные результаты [241, 1764, 2668]. Вариант метода заклю-чается в аналогичном определении избытка дипикриламината натрия или магния в маточном растворе после осаждения калия [2444].

1 Другие способы определения калия методом нейтрализации

?'; мы отметим очень кратко.

!' Навеску хлоридов или нитратов калия, натрия и аммония прокаливают

; для удаления соли аммония, остаток растворяют в 10—20 мл воды. Весь раст* вор или его аликвотную часть пропускают через колонку Ъ катионитом (во1 фатит КЬ) в Н-форме и несколько раз промывают водой. В растворе содерI жится кислота в количестве, эквивалентном суммарному содержанию калия

1 и натрия. Добавляют метиловый красный и метиленовый голубой и титруют

I 0,01 N раствором NaOH [1222]. 1 мл этого раствора соответствует 0.01 мг-эка

,| солеи калия и натрия.

X Для определения калия в комплексных цианидах пропускают исследуемый

й раствор через колонку с аиионитом в ОН-форме (ионит обрабатывают раство5 ром аммиака, затем водой). Колонку промывают водой. Полученный раствор

:<, титруют 0,1 N раствором НС1 в присутствии метилового оранжевого [1283].

2. Нейтральный раствор КО взбалтывают 10 мин. с 1—1,5 г основания

f Миллона:

[OHgjNH j]OH + KCI—?[OHgjNHJCl + КОН.

Фильтрат и промывные воды титруют 0,1 N НС1 в присутствии метилового

оранжевого. Грамм-эквивалент калия равен 39,102 г [1326].

Метод неспецифичен, таким же способом можно определять и концентрацию растворов хлоридов Других металлов. Необходимый для определения препарат основания Миллона получают взбалтыванием желтой окисн ртути с

водным раствором аммиака.

,, 3. Содержание K[BF4] в емесн с нейтральными солями (хлориды, нитраты

>1' и другие) может быть определено, исходя из реакции:

' K[BF(]+2CaCl,+4NaOH—NaBO„+2CaFa+KCl + 3NaCl+2HsO.

Исследуемый раствор смешивают с 50 мл 4 N раствора СаСЬ и 20 мл 1 N

раствора NaOH, нагревают иа песчаной бане. Избыток щел