добавляют метиловый оранжевый и образовавшуюся кислоту титруют 0,01—0,1 N раствором едкой щелочи [2482]. Теоретический грамм-эквивалент калия равен 19,550 е.

В другом варианте этого способа хлороплатинат восстанавливают в струе водорода при нагревании:

K*[PtCIB]+2H,->4HCl + 2KCl + Pt.

Выделяющийся хлористый водород поглощают 0,01—0,1 N раствором едкой щелочи, избыток которой титруют затем соляной кислотой в присутствии метилового оранжевого [2655]. Отдельно такой же объем раствора щелочи титруют этим же раствором соляной кислоты. Содержание калия вычисляют по уравнению:

Клг= {Vi-Vi)N. 19,550,

где V] —объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование раствора едкой щелочи, мл;

V2—объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование остатка щелочи, мл;

N — нормальность раствора соляной кислоты. Метод сложен и вряд ли может иметь практическое применение.

Титрование нитрокобальтиата. Осадок нитрокобальтиата калия (стр. 39) растворяют в соляной кислоте и раствор нейтрализуют раствором едкой щелочи в присутствии метилового оранжевого. К этому раствору прибавляют определенный объем 0,1 N раствора карбоната натрия, вследствие чего выпадает осадок карбоната кобальта. Осадок отфильтровывают, промывают водой, в фильтрате и промывных водах титруют избыток карбоната натрия 0,1 N раствором соляной кислоты в присутствии метилового оранжевого [659]. Одновременно такой же объем первоначального раствора карбоната нат58 рия титруют соляной кислотой. Если принять, что состав осадка выражается формулой KsNa[Co(N03)e], то грамм-эквивалент калия равен 19,550 г. Содержание калия вычисляют по формуле

KMB={V\ — V*)N- 19,55,

где V! — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование взятого объема раствора карбоната натрия, мл; V2 — объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование

избытка карбоната натрия, мл; N ~ нормальность раствора соляной кислоты. По другому варианту осадок нитрокобальтиата кипятят с водой, добавляют избыток 0,05—0,1 N раствора соляной кислоты, содержащей мочевину (3 г/л), нагревают на водяной бане:

2NOs-+ СО (NH2) 2-f 2Н+—2N2 + С03-Ь ЗНгО.

Охлаждают, добавляют метиловый красный или бромтимоловый синий, и избыток соляной кислоты титруют 0,05—0,1 N раствором едкой щелочи [2211, 2212]. Для определения титра применяемых растворов по калию необходимо одновременно и в таких же условиях осадить калий из его стандартного раствора. При проверке этого метода были получены неточные результаты [960].

Осадок нитрокобальтиата калия растворяют при нагревании в определенном объеме 0,1 N раствора серной кислоты, избыток последней титруют 0,1 N раствором едкой щелочи в присутствии тимолового синего. Этот метод предложен для определения калия в почвах [1066].

Титрование фосфоромолибдата калия. Осадок фосфоромолибдата калия (стр. 47) отфильтровывают, промывают 2%-иой азотной кислотой, затем насыщенным раствором нитрата калия. Фильтр с осадком взбалтывают в колбе с 50 мл воды и вводят 0,1 N раствор едкой щелочи: , К3Р04-12МоОа+23КОН — KiHP04+12K2Mo04+llHaO.

Избыток щелочи титруют 0,1 раствором соляной кислоты [190, 734, 735].

3-39,1

Теоретически грамм-эквивалент калия равен —— 5,100 г. Однако грамм-эквивалент калия в этом процессе — величина непостоянная, так как состав осадка подвержен колебаниям (см. стр. 47).

Содержание калия вычисляют по уравнению

*ш = Скон'Л'кон - VHcl-NHa)-5,m, где VK0H и 7Hci — объемы растворов щелочи и кислоты, мл\ ^КОН и ^HCl ~ нормальность растворов щелочи и кислоты. Метод рекомендуется для определения калия -в крови [735]. При определении 5—58 мг калия погрешность составляет 0,1 — 0,7 мг [190].

Предложен также следующий способ определения калия.

Осадок фосфоромолибдата калия после промывания растворяют в аммиаке и прибавляют магнезиальную смесь. Выпавший осадок NH4MgP04 отфильтровывают, промывают водой и растворяют в определенном объеме 0,01 N раствора серной кислоты:

Nr^MgPO.-f-HaSOa -> MgS04+NH4HaP04.

Избыток кислоты титруют 0,01 Л' раствором щелочи в присутствии метилового оранжевого [2469], грамм-эквивалент калия при этом равен 58,65 г.

Титрование фосфоровольфрамата калия. 0,2 мл раствора, содержащего хлориды калия, натрия и других металлов, смешивают с 0,5 мл _

59

0,8%-ного раствора фосфорновольфрамовой кислоты и выпаривают досуха на водяной бане. Остаток полностью смывают водой в центрифужную пробирку, добавляют воду до 6 мл, центрифугируют, раствор удаляют. В пробирку вводят 10 мл воды и щепотку окиси алюминия (для равномерного кипения), кипятят и прибавляют из бюретки 0,02 N раствор едкой щелочи до растворения осадка и еще избыток до сильно щелочной реакции:

К6Н (POt. 12WOa)s-(-47KOH 2KaHP01+24K,W01+23H,0.

Избыток щелочи титруют 0,02W серной кислотой в присутствии смешанного индикатора (тимоловый синий и фенолфталеин) [43, 143, 363, 1232, 1683, 2535,

5-39 1

2733, 2783]. Грамм-эквивалент калия равен — = 4,159 г.

Содержание калия вычисляют по формуле

Кда = (>/koh-A'koh-V'h,so