74, 2184], фармацевтических препаратов [1696, 1734], молока [2486], вина [801, 2310], солей натрия [1696, 1719], солей калия [1818] и других объектов [753, 2087, 2249, 2346, 2616, 2880].

Определению калия при помощи натрий-бортетрафенила посвящен ряд обзорных статей [544, 584, 694, 903, 1351, 1425, 1775, 1831, 2142, 2323, 2681, 2698]. Регенерация реагента из остатков после анализа см. [2313].

Определение в виде битартрата. Раствор хлоридов калия и натрия выпаривают досуха. Остаток растворяют в возможно меньшем количестве воды и осаждают избытком 2%-ного этанолового раствора винной кислоты, насыщенного битартратом калия. После осаждения, которое заканчивается через 2 часа [2922], добавляют 96%-ный этанол, насыщенный битартратом калия, и кипятят для растворения битартрата натрия. Осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают 96%-ным этанолом, сушат при 80° С, охлаждают и взвешивают [119, 1953, 1954].

1 вес. ч. KHQH(Oe соответствует 0,2077 вес^ ч. калия.

В других вариантах этого метода осадок высушивают при 100° С [2422]. В качестве осадителя применяют также 0,33 N раствор битартрата натрия [556], раствор 55 г винной кислоты и 14 г едкого натра в 1 л воды [205] или раствор 20 г винной кислоты, 5 з ацетата натрия в 500 мл воды, к раствору добавляют метанол до 1 л [239, 1039]. Не следует в качестве осадителя Поль- " зоваться раствором битартрата аммония вследствие его заметного соосаждения> с солью калия. В этом случае осадок прокаливают, выпаривают с серной кислотой, прокаливают и взвешивают сульфат калия [1953, 1954].

Рекомендуется осаждать калий раствором битартрата анилина или пиридина [1814].

20 г виниой кислоты растворяют в 500 мл воды, добавляют 8 г свежеле-регнаниого анилина или 7 г пиридина н разбавляют метанолом или этанолом до 1 Л [185, 374, 1050].

50

Осадителями служат также растворы битартратов магния [1813] или лития* [2922]. Во всех случаях осаждают в присутствии этанола. Применение этих реагентов полезно, если в фильтрате после осаждения калия требуется олределить содержание натрия.

Раствор, содержащий около 5 мг/мл калия, смешивают с равным объемом метанола или этанола, добавляют метиловый оранжевый и по каплям прн перемешивании вводят раствор битартрата пиридина нли анилина до появления желтой окраски индикатора. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают этанолом, высушивают н взвешивают [185, 374].

\ К достоинствам гравиметрического метода относятся простота^ и быстрота выполнения определения, соответствие состава осаждаемого соединения приписываемой ему формуле. Однако значительным недостатком является заметная растворимость битартрата калия в воде (см. стр. 153). Для уменьшения потерь от растворимости осаждение ведут в присутствии большого количества этанола, в котором растворимость осадка очень мала [442J. Применение реагентов, предварительно насыщенных битартратом калия, уменьшает потери. Для уменьшения растворимости осадка рекомендуют также промывание его 90— 100% -ным метанолом [73, 143] и введение поправки на растворимость осадка в этом спирте [715].

Исследуемый раствор не должен содержать свободных минеральных кислот или оснований, растворяющих осадок. Наиболее полное осаждение происходит при рН 3,4—3,6 [1262, 1632, 1877]. Присутствие солей лития, натрия, магния, кальция, а также нитратов, хлоридов, сульфатов не мешает определению калия [185, 205, 276, 715]. Из сложных смесей лучше, выделить калий в виде нитрокобальтиата (стр. 39) и затем переосадить в виде битартрата [Г217].

На другие исследования гравиметрического битартратного метода мы только сошлемся [510, 1251, 2029, 2111, 2127, 2154, 2221, 2854].

Определение в виде пикрата. Гравиметрическое определение калия в виде пикрата было предложено в 1881 г. [1420, 1421] для анализа поташа. Метод основан на малой растворимости пикрата калия в 98—99%,-ном этаноле (1:2500) и сравнительно большой растворимости пикрата натрия (1 :80). Исследуемую соль смешивают с 4-кратным количеством пикриновой кислоты, смачивают водой и выпаривают на водяной бане. Остаток осторожно растирают и несколько раз экстрагируют пикрат натрия и избыток пикриновой кислоты 98—99%-ным этанолом. Экстрагирование продолжают до тех пор, пока при выпаривании нескольких капель этанолового экстракта не будет наблюдаться заметный остаток. Полученный таким способом

* 0,5 г карбоната лития и 2 г винной кислоты растворяют в 100 мл воды. Добавляют 50 мл 95%-ного этанола и насыщают битартратом калия [2922].

4* 51

пикрат калия сушат при 100° С, охлаждают и взвешивают Г1420, 1421].

1 вес. ч. KCeH2N307 соответствует 0,1463 вес. ч. калия.

Калий можно осаждать насыщенным водным [2779] или эта- I яоловым [908, 2028] раствором пикриновой кислоты или раствором пикрата натрия [2309], выпавший осадок промывают возможно меньшим объемом холодной воды.

Вследствие заметной растворимости пикрата калия определение дает результаты, заниженные на 2—5% [2309]. В присутствии больших количеств солей натрия могут получаться завышенные результат