уемого раствора смешивают при взбалтывании с 5 мл реагента. Через час осадок отфильтровывают, промывают раствором 5 мл конц СНзСООН в 1 л воды, затем промывают 3—5 мл этанола и 2—3 мл эфира. Сушат при 110° С, охлаждают, взвешивают.

Вес осадка, ма 131—172 173—227 228—280 281—332

Фактор пересчета на калий

0,4124 0,1128 0,1138 0,1145

Вес осадка, л

22— 44 45— 66 67— 87 88-130

Теоретически 1 вес. ч. K2Ag[Co(N02)6] соответствует 0,1512 вес. ч. калия, однако осадок содержит примесь KAg2[Co(N02)6], и поэтому эмпирический фактор пересчета оказывается значительно меньшим. Фактор зависит от содержания калия в исследуемом растворе и, следовательно, от веса полученного осадка [489]:

Фактор пересчета на калий

0,1155

0,1167

0,1181

0,1196

По другим данным, фактор пересчета для 0,05—0,60 г калия колеблется в пределах 0,125—0,166 [2135].

46

Можно не готовить специальный реагент, содержащий серебро. К нейтральному исследуемому раствору добавляют некоторый объем 0,02 N раствора AgN03 и медленно при взбалтывании вводят избыток 25%-ного раствора нитрокобальтиата натрия [888, 1616]. Осадок имеет переменный состав, он зависит от ряда факторов [847, 888, 1616]. Средний состав осадка может быть выражен формулой Ki,3»AgI,e[Co(N02)«l [252, 2354, 2730], по другим данным — KAg2tCo(N02)6] [1026]. В большинстве случаев состав осадка приближается к K2Ag[Co(N02)6] [266].

Описанный метод неприменим, если в исследуемом растворе-присутствуют соли галоидоводородных кислот, а также соли рубидия, цезия, одновалентного таллия. Калий определяют в виде нитрокобальтиата калия и серебра в силикатах [37], биологических [1260, 1453] и других [1012] объектах. '

Определение в виде нитро к упро ата свинца и калия. Метод предложен для определения калия в смеси хлоридов калия и натрия.

Навеску растворяют в возможно меньшем объеме воды, добавляют большой избыток реагента (см. ниже) и 1—2 г NaN02. Смесь оставляют на льду в течение часа, осадок отфильтровывают через стеклянный пористый тигель № 3 или № 4, промывают 95%-ным этанолом, сушат на воздухе, затем 30— 40 мин. при 100° С, охлаждают и взвешивают. Теоретически 1 вес. ч. K2Pb[Cu(N02)e] соответствует 0,1251 вес. ч. калия. Однако вследствие потерь от заметной растворимости осадка рекомендуется эмпирический фактор 0,1331 [39, 40, 514].

Для осаждения служит раствор 6,6 а ацетата меди и 11,7 г ацетата свинца в 100 мл воды. Перед применением в этой смеси растворяют 13.5 г NaN02Отмечается, что осадок может быть загрязнен хлоридом свинца. Сульфаты мешают определению [40, 514].

Гравиметрическое определение калия возможно также в форме K2Pb[Nr(N02)6] [286].

Определение в виде солей гетерополикислот. Исследуемый раствор выпаривают досуха, остаток обрабатывают раствором 1 гфос-форномолибденовой кислоты в 10—15 мл воды, хорошо перемешивают, на следующий день осадок отфильтровывают через тигель Гуча [190]. В других вариантах к 1—20 мл анализируемого раствора добавляют 2—3 капли конц. HNO3 и 5 мл насыщенного водного раствора фосфорномолибденовой кислоты. Выпаривают до начала кристаллизации избытка реагента, фильтруют через тигель № 4, промывают 2%-ной азотной кислотой [734, 735]. Осадок высушивают и взвешивают [2294, 2469].

Состав выпадающего желтого осадка зависит от условий осаждения и ряда других факторов [2468, 2605]. Осадку приписывают различный состав:

К3РО,-12Мо03-лН2р [190]

К»[Р(МозОм)4].лНаО [1271, 2152]

K3P04-12Mo03-3HsO [26]

KaPOj-ИМоОз-бНгО [1048]

КзРО4-10МоОз-ЗНаО [56, 1768]

47

Содержание воды и отношение К: Мо в осадке подвержено колебаниям. Вследствие этого некоторые авторы считают вообще невозможным количественное определение калия в виде фосфоромолибдата [2605]. При вычислениях пользуются эмпирическим фактором пересчета на калий, который находят путем параллельного анализа стандарта с известным содержанием калия. Положительная сторона метода — возможность определения (или хотя бы выделения) калия в объектах с небольшим содержанием соли этого элемента. Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, органических оснований, дающих малорастворимые соединения с этим реагентом. Гравиметрическое определение калия в виде фосфоромолибдата описано в ряде работ [1388, 2469, 2848].

Осадок фосфоромолибдата калия, полученный как указано выше, растворяют в 10—15 мл 5%-ного раствора аммиака, разбавляют горячей водой приблизительно до 100 мл. Добавляют метиловый оранжевый и нейтрализуют раствором муравьиной кислоты, затем подкисляют этой же кислотой. К раствору добавляют 10 г хлорида аммония, нагревают до кипения и вводят раствор ацетата свинца. Выпадает молибдат свинца РЬМо04, который отфильтровывают промывают 5%-ным раствором нитрата аммония, сушат, прокаливают при температуре не выше 700° С, охлаждают и взвешивают. Если фосфоромо-либдату калия приписать состав КзРО, • 12Мо03, то 1 вес. ч. молибдата свинца соответствует 0,02662 вес. ч. калия [734].

Определение в виде фосфоровольфрамата калия имеет такие же н