ной малорастворимой солью аммония, т. е. может быть причиной повышенных результатов определения калия [355, 2654]. Одновременное наличие солей рубидия, цезия, одновалентного таллия, также осаждаемых в виде хлороплатинатов, приводит к повышенным результатам для калия. Цианиды и иодиды препятствуют осаждению хлороплатината калия. Желательно, чтобы исследованию подвергались хлориды. Перевод различных солей калия в хлорид см. стр. 26.

Применяемые при анализе реагенты нередко содержат заметные количества калия. Поэтому полезно параллельно ставить контрольные опыты с соответствующими количествами реагентов. Необходимо, конечно, применять возможно более чистые реагенты [2812].

Другие источники ошибок при этом методе определения калия см. [355, 1268, 1269, 1790, 1791, 2386, 2980]. Для устранения и уменьшения ошибок предложен ряд вариантов хлороплатинат-ного метода. В некоторых модификациях дополнительно растворяют осадок в горячей воде с целью отделения хлороплатината калия от малорастворимых примесей [1240, 2794]. Для устранения влияния посторонних веществ предварительно выделяют калий в виде перхлората [1657, 2577—2579], нитрокобальтиата {57, 73, 1541], битартрата (797] с последующим определением калия в этих осадках хлороплатинатным методом. Возможно хро-матографическое выделение калия и натрия с последующим гравиметрическим определением в виде хлороплатината [578].

В других вариантах рекомендуются несколько иные условия осаждения, промывания и высушивания хлороплатината калия [1500, 1728, 2006, 2155, 2200, 2252, 2401, 2458, 2761, 2925].

К недостаткам метода следует отнести и дороговизну реагента, который расходуется в довольно больших количествах — на одно определение требуется в среднем около 0,3 г платины. Правда, можно собрать осадки и промывные жидкости и затем регенерировать платину (методы регенерации см. [127, 292, 652, 1430, 1576, 1753, 2255, 2680]). Для уменьшения расхода платины рекомендуются микрохимические способы определения калия [223, 1034, 1459, 1465, 1478]. Если сначала выделить калий в виде перхлората, который затем растворить в воде и осаждать хлороплатинат калия, то реагент расходуется только на осаждение калия, расход реагента на переведение натрия и других элементов в хлороплатинаты отпадает [2579]. Имеются другие способы уменьшения расхода платины [2056, 2112].

Из положительных сторон этого способа можно отметить негигроскопичность осадка [625], сравнительно небольшой фактор пересчета, простоту методики. Несмотря на ряд недостатков, гравиметрический хлороплатинатный метод относится к наиболее точным способам количественного определения калия.

Описан также метод определения калия в виде фтороплати-ната, KiPtFe] [2882], или бромоплатината, ^[PtBrJ [2612]. Вследствие большого молекулярного веса последнего соединения фактор пересчета оказывается значительно меньшим, чем при осаждении хлороплатината.

1 вес. ч. K^PtBre] соответствует 0,09588 вес. ч. калия.

Некоторые'недостатки хлороплатинатного метода устраняются, если осадок K^PtOU] восстановить и взвешивать металлическую платину [1543, 1545].

Один из вариантов этого метода [127, 879, 1543] заключается в получении осадка хлороплатината калия по описанному выше способу. Промытый осадок рестворяют в горячей воде, раствор подкисляют соляной кислотой и вводят магний в виде ленты, предварительно промытой водой [1789]. На каждые 0,2 г каляя требуется около 0,5 г магния:

Kj,[PtCl6]+2Mg->2KCl-r2MgCl2+Pt.

Могут протекать и побочные реакции, например:

K2[PtCl,]+4Mg+4H20^2KCl + 4Mg(OH)Cl + 2H2+Pt.

Следят за тем, чтобы весь магний растворился. Если выпадают основные соли магния, то снова подкисляют соляной кислотой и кипятят. О полном восстановлении судят по исчезновению желтой окраски раствора (раствор над осадком металлической платины должен стать совершенно бесцветным и прозрачным). Осадок восстановленной платины отфильтровывают, промывают водой; последние промывные воды не должны давать помутнения от добавления раствора AgN03. Промытый осадок высушивают, прокаливают, охлаждают и взвешивают.

Из приведенного выше уравнения следует, что 1 г-атом платины эквивалентен 2 г-атом калия. Поэтому 1 вес. ч. платины теоретически соответствует

36

37

0,4005 вес. ч. калия или 0,7638 вес. ч. хлорида калия. Вследствие указанного зыше несоответствия между фактическим и теоретическим составом осадка необходимо пользоваться эмпирическим фактором [20, 292, 2112, 2113], устанавливаемым самим экспериментатором в идентичных условиях. Этот способ позволяет определять калий в присутствии сульфатов, боратов, силикатоз, щелочноземельных металлов, железа, алюминия и других элементов [1543, 2806]. Можно определять до 0,1 мг калия в 1 г солей натрия [2112].

Описан ряд вариантов метода, основанного на восстановлении хлороплатината калия металлическим магнием [50, 292, 299, 651, 652, 803, 1180, 1204, 1389, 1695, 2112, 2307, 2749].

Восстановление хлороплатината калия другими металлами, например натрием [57], цинком [950, 2806] или железом [1180],