ределения.

Растворимость может быть понижена применением следующих промывных жидкостей: этанола, к которому добавлено 0,2% хлорной кислоты [127, 442, 656, 762, 1419, 2064, 2525, 2704, 2705, 2827, 2875, 2960], этанола, содержащего 0,2% хлорной кислоты и насыщенного перхлоратом калия [127, 647, 714, 936, 1271, 1363, 2310], либо этанола, насыщенного перхлоратом калия и охлажденного до 0°С [714, 1475].

Однако и в этих жидкостях растворимость перхлората калия оказывается довольно ощутимой (см. стр. 166, 167). Поэтому некоторые авторы вводят поправку на растворимость [1862], величина которой зависит от температуры [1037]. Предложены и другие промывные жидкости.

* Свойства хлорной кислоты и условия обращения с ней см. [630, 1271, 1694 , 2460].

Хлориды переводят в перхлораты, как указано выше, и смесь перхлоратов растворяют прн нагревании в 3 мл воды и медленно при перемешивании прибавляют 100 мл кипящего абсолютного н.бутанола с примесью 1% хлорной кислоты. После охлаждения осадок отфильтровывают через тигель с пористым дном, промывают 8—10 раз по 1—2 мл н.бутанола, высушивают, охлаждают и взвешивают.

В н.бутаноле растворимость КС104 очень мала и в большинстве случаев ею можно пренебречь [2575]. Изучалось отделение перхлората натрия от перхлората калия обработкой абсолютным метанолом [2259].

В некоторых вариантах метода осаждают раствором перхлората анилина в абсолютном этаноле [1816], и в качестве растворителя для перхлората натрия пользуются смесью равных объемов безводных н.бутанола и этилацетата [2578]. Промывание органическими растворителями должно быть многократным, обеспечивающим практически полное удаление перхлората натрия [2766].

Относительно температуры высушивания перхлората калия имеются разные указания: 100—105° С [1459, 1853], 120—130° С [119, 519, 656, 661,754, 762,1271, 1406, 1792, 1862,2280, 2525,2704, 2875] или 130—150° С [1936, 1317, 1618]. Однако при таких температурах в перхлорате калия еще содержится около 0,3% влаги; полное обезвоживание происходит только при 325—350° С [1674, 2575, 2578, 2764]; при этой температуре перхлорат калия не разлагается.

Соли аммония не мешают определению калия, перхлорат аммония отличается довольно большой растворимостью в воде [1849]. Небольшие количества магния, кальция, стронция, бария, железа, алюминия, марганца, фосфатов не мешают определению [442, 936, 1271].

Определению калия в виде перхлората мешают сульфаты, так как сульфат натрия мало растворим в применяемых органических растворителях и может увеличивать вес остатка перхлората калия [936, 1271, 1476, 1862, 2460, 2488]. Поэтому анализируемый раствор сильно подкисляют соляной кислотой и по каплям прибавляют 10%-ный раствор ВаС12 в небольшом избытке. Калий определяют в фильтрате от осадка BaS04. Сульфаты ? удаляют обработкой раствором оксалата бария в соляной кислоте, затем добавляют перекись водорода и аммиак. В осадке находятся сульфат бария, оксалаты щелочноземельных металлов, гидроокиси железа, алюминия, марганца. Фильтрат выпаривают досуха; прокаливают, извлекают водой и осаждают перхлорат калия [2511]. Удаляют сульфат из нейтрального раствора кипячением с ВаСОз, при этом осаждается также и магний [2978].

Для отделения от сульфатов пропускают исследуемый раствор через колонку с катионитом в Н-форме и промывают водой. Катионы, задержанные колонкой, т. е. калий, натрий, литий и другие, вымывают затем 4 N соляной кислотой, фильтрат выпаривают досуха. Остаток растворяют в горячей воде, и в растворе определяют калий перхлоратным методом [2409].

30

31

Исследуемый раствор пропускают со скоростью 3 мл/мин через колонку с анионитом, предварительно промытым 1 N раствором NaCl. Сульфаты и фосфаты обмениваются на ионы хлора. Колонку промывают затем водой. В фильтрате находится КС1, здесь определяют калий в виде перхлората [1285].

Органические вещества могут вызвать взрыв при нагревании с хлорной кислотой [1271, 1694, 2460], поэтому их предварительно удаляют прокаливанием или многократным выпариванием с царской водкой и затем с соляной кислотой.

При соблюдении всех условий определения дают хорошие результаты, совпадающие с результатами хлороплатинатного метода [1885]. В одном из вариантов метода сначала осаждают калий в виде нитрокобальтиата и таким путем отделяют его от других элементов, а затем уже получают и взвешивают перхлорат.

Осадок нитрокобальтиата калия (стр. 39) растворяют в соляной кислоте при нагревании на водяной бане и выпаривают досуха. Остаток растворяют в малом объеме воды, вводят HCIO4, перемешивают и выпаривают на водяной бане для удаления избытка хлорной кислоты. Такую обработку повторяют еще 1—2 раза, после чего в остатке находятся перхлораты калия, натрия и кобальта. При омешивании остатка с этанолом, содержащим 0,2% хлорной кислоты, в раствор переходят перхлораты натрия и кобальта. Фильтруют через тигель с пористым дном, оставшийся КС10< промывают этанолом с хлорной кислотой,- затем чистым этанолом, выпаривают, высушивают при 120—130° С, охлаждают и взвеши