имает много времени. К недостаткам метода следует отнести возможность улетучивания щелочных металлов при сплавлении, поэтому нагревают при температуре не выше 500" С [127, 2265].

Известен ряд вариантов этого метода. При сплавлении заменяют хлорид аммония хлоридом бария; если в пробе присутствуют сульфаты, то их влияние устраняется вследствие образования BaS041[1325, 2636]. С этой же целью вместо СаСОз применяют ВаС03 [902, 1377, 2877]. Вместо смеси хлорида аммония и карбоната кальция иногда берут плавленый и измельченный СаС12, при этом сплавление с анализируемой пробой протекает лучше [1932]; пользуются также смесью окиси и хлорида кальция [1642, 1643, 2487, 2488]. Некоторые авторы разлагают силикаты сплавлением с карбонатом свинца [1634] или окисью свинца_ [802, 1637], основным нитратом висмута [1507], смесью нитрата и фторида бария [1369], борной кислотой [1635, 1636] и другими реагентами [1633, 1638]. Известны другие модификации этого метода [20, 31, 354, 355, 505, 611, 646, 1093, 1132, 1162, 1290, 1386, 1685, 1757, 1803, 1820, 1945, 2126, 2181, 2634, 2787, 2836, 2902].

Определение в виде иодида. 0,25—0,30 г смеси хлоридов калия и натрия помещают в кварцевую чашку, растворяют в нескольких каплях воды, добавляют конц. HJ и выпаривают досуха на водяной бане. Остаток сушат 1 час при 125° С, охлаждают в эксикаторе. Затем растирают с 5 мл абсолютированного этилового эфира. Фильтруют через фильтр, смоченный нзобуганолом. Такое экстрагирование повторяют еще 1—2 раза. Остаток смывают с фильтра смесью 5 мл этанола и 25 мл воды, к раствору добавляют несколько капель HJ, выпаривают, сушат при 125° С, охлаждают и взвешивают.

1 вес. ч. K-J соответствует 0,2355 вес. ч. калия.

Определение в виде калий-бортетрафторида. К исследуемому раствору добавляют равный объем этанола и затем вводят раствор HJBFJ в избытке. Выпадает осадок K[BF4], который промывают 87°/0-ным этанолом, сушат при ПО—120° С, охлаждают и взвешивают.

1 вес. ч. K[BF4] соответствует 0,3105 вес. ч. калия.

Вследствие заметной растворимости осадка (см. стр. 157) метод позволяет определять только относительно большие количества калия. Для уменьшения потерь от растворимости раствор до фильтрования охлаждают в ледяной бане 1 час и промывают осадок смесью равных объемов метанола и этанола, охлажденной до +3°С [1938]. При определении 74—460 мг КС1 ошибка составляла около 1% [331, 451]. Большие количества солей лития, магния, кальция, цинка, кадмия, марганца, алюминия, трехвалентного железа, меди, а также хлоридов, нитратов, сульфатов не мешает определению [1938], напротив, соли рубидия и цезия, образующие аналогичные осадки, мешают.

Определение в виде мета^периодата. Гравиметрическое определение калия в виде KJ04 было предложено в 1917 г. [1387].

4—5 мл исследуемого раствора смешивают с раствором 1 г йодной кислоты в 3 ш воды, взбалтывают, добавляют 90 мл смеси равных объемов этанола и этилацетата, охлаждают на льду 30 мин., осадок отфильтровывают через тигель Гуча, промывают безводным этилацетатом, охлажденным до 0°С. Осадок KJ04 сушат 10 мин. при 105° С, охлаждают и взвешивают [736, 2903].

1 вес. ч. KJ04 соответствует 0,1700 вес. ч. калия.

28

29

Осадок можно промывать также смесью 1 объема изопропанола и 2 объемов этанола, охлажденной до 0° С [1653].

В анализируемом растворе не должны присутствовать хлориды, бромиды и иодиды, восстанавливающие метапериодат.

В их присутствии раствор выпаривают досуха, добавляют 10 мл конц. HN03 и снова выпаривают досуха. Остаток растворяют в воде, затем добавляют йодную кислоту, как указано выше.

Определению мешают также сульфаты, повышающие вес осадка [2903], и соли рубидия и цезия; не мешают соли лития, магния, кальция, цинка, кобальта, никеля, железа, марганца, алюминия.

Определение в виде перхлората. К исследуемому раствору хлоридов прибавляют 1—2 мл конц. НС104 * и выпаривают досуха на плитке. Остаток растворяют в небольшом объеме воды, снова добавляют НСЮ4 и выпаривают. При этой операции хлориды переходят в перхлораты. Остаток обрабатывают 15—20 мл абсолютного этанола, хорошо перемешивают, отфильтровывают через тигель с пористым дном, промывают этанолом. Последний извлекает перхлорат натрия, в тигле остается КС104, мало растворимый в этаноле [2371]. Для удаления остатка перхлората натрия растворяют в воде, снова добавляют 1—2 мл хлорной кислоты, выпаривают досуха, извлекают абсолютным этанолом, отфильтровывают через тигель с пористым дном, сушат при 120—130° С, прокаливают при 350° С несколько минут, охлаждают и взвешивают КС104 [105, 119, 127, 1271, 1385, 2473].

1 вес. ч. КС104 соответствует 0,2822 вес. ч. калия.

К достоинствам метода следует отнести постоянство состава перхлората калия, поэтому для вычислений пользуются теоретическим фактором.

Заметная растворимость перхлората калия в воде и даже в этаноле (см. стр. 154) приводит к потерям при анализе. Поэтому предложен ряд вариантов этого метода, в которых стараются понизить растворимость перхлората калия и этим уменьшить ошибки оп