ли трехвалентного хрома этанолом и соляной кислотой и затем осаждают хром аммиаком [517].

Переведение в хлорид необходимо также и для дальнейшего определения калия хлороплатинатным методом.

Для определения калия в силикатах обрабатывают навеску анализируемого материала фтористоводородной и серной кислотами, извлекают горячей водой, фильтруют. Фильтрат и промывные воды выпаривают до небольшого объема, добавляют несколько граммов карбоната аммония и выпаривают досуха. Из остатка извлекают карбонаты щелочных металлов многократным промыванием водой. Раствор и промывные воды выпаривают досуха. Остаток перемешивают с 20 мл воды, фильтруют: фильтрат подкисляют соляной кислотой, выпаривают; остаток хлоридов высушивают и взвешивают [1750].

Определение калия или суммы щелочных металлов в виде хлоридов применяется при анализе мочи [2258, 2423], золы [2267], металлического натрия [2557]. Определение калия в виде хлорида см. также [1124, 1129, 1478, 1755, 2367, 2734].

Определение по Берцелиусу. Метод определения суммы щелочных металлов в виде хлоридов был описан в 1824 г. [764] и предназначен для анализа силикатов.

Навеску около 1 г измельченного силиката обрабатывают в платиновом тигле 5 мл серной кислоты (1:5), перемешивая платиновой проволокой, вводят 5 мл чистой конц. HF и выпаривают до начала испарения серной кислоты. Затем снова добавляют HF н выпаривают. Эту операцию повторяют до полного разложения силиката, после чего удаляют большую часть серной кислоты нагреванием. Для удаления следов HF снова выпаривают с серной кислотой.

При обработке фтористоводородной кислотой главная часть кремнекис-лоты, входящей в состав силиката, удаляется в виде SiF4, катионы щелочноземельных й других металлов превращаются в соответствующие фториды,

26

а щелочные металлы оказываются в виде солей кремнефтористоводородной кислоты. При выпаривании с серной кислотой все эти соли переходят в сульфаты. Далее в полученный раствор вводят небольшой избыток раствора ВаСЬ для осаждения сульфатов; не фильтруя, выпаривают досуха. Остаток обрабатывают небольшим количеством горячей воды, добавляют раствор Ва(ОН)з до щелочной реакции для осаждения гидроокисей магния, алюминия, железа и других катионов; не фильтруя, выпаривают досуха; остаток обрабатывают горячей водой, фильтруют, осадок промывают разбавленным раствором Ва(ОН)2. К нагретому фильтрату добавляют аммиак и карбонат аммония для осаждения ионов бария (нагревают 30 мин.), осадок отфильтровывают и промывают, фильтрат и промывные воды выпаривают досуха в платиновой чашке. При слабом прокаливании удаляют соли аммония. Остаток обрабатывают горячей водой, снова добавляют аммиак и карбонат аммония и т. д. Эту операцию повторяют до тех пор, пока перестанет .появляться осадок ВаСОз. Фильтрат выпаривают досуха, остаток смачивают соляной кислотой, выпаривают, прокаливают и после охлаждения взвешивают сумму хлоридов [764].

Определение щелочных металлов этим методом отличается сложностью и длительностью. Описаны более простые варианты метода [31, 37, 505, 599, 634, 1140, 1428, 1897, 2159, 2202, 2440, 2512, 2541, 2597, 2719, 2883].

Определение по Смиту. Метод был предложен в 1853г. [2582—2584].

Навеску (около 0,5 г) тонкоизмельченного силиката тщательно растирают в агатовой ступке с 0,5 2 хлорида аммония, добавляют понемногу 4 г чистого СаС03 и продолжают растирать. Для получения хорошо выщелачиваемой в дальнейшем массы добавляют 1 г кварца [1132]. Эту смесь переносят в тигель, на дне которого помещено около 1 г СаСОз. Прокаливают до полного удаления соли аммония, после чего повышают температуру до 1000—1100° С, при которой выдерживают около 1,5 часа. При этом силикат разлагается, Например:

2KAlSi308 + 6CaCOs+2NH4C1^2KCl+6CaSi03 + Al20 + 6C02+2NH3 + H20.

После охлаждения тигель помещают в фарфоровую чашку, наливают в него горячую воду, нагревают и смывают в чашку. Через 15 мин. вводят еще 50 мл воды, нагревают на водяной бане до полного разложения плава. Жидкость декантируют через фильтр, а остаток в чашке снова растирают с 50 мл воды, дают осесть и декантируют. Такое выщелачивание повторяют несколько раз. Полученный фильтрат, кроме калия и натрия, может содержать магний, кальций, сульфаты и другие элементы. Кальций удаляют осаждением карбонатом аммония и аммиаком при кипячении. Фильтруют, промывают горячей водой. Осадок растворяют в соляной кислоте и снова осаждают карбонат кальция, фильтруют. Все фильтраты выпаривают досуха, прокаливают для удаления соли аммония. Остаток растворяют в 25 мл воды, и для осаждения' следов кальция добавляют оксалат аммония и подщелачивают аммиаком. Помещают на водяную баню на 30 мин., фильтруют и промывают осадок 0,1%-ным раствором оксалата аммония. Фильтрат выпаривают досуха в платиновом тигле, прокаливают, остаток смачивают соляной кислотой, снова выпаривают, сушат 30 мин. при 110° С, затем нагревают до начала плавления солей, охлаждают и взвешивают сумму хлоридов щелочных металлов [2584].

Определение щелочных металлов этим способом также отн