химический каталог




Алюминийорганические соединения

Автор ред. А.Ф.Жигач

JUSTUS LIEBIGS

ANNALEN DER CHEMIE

HERAUSGEGEBEN VON

RICHARD KUHN

in gemeinschaft mit

K. FREUDENBERO • TH. WIELAND ¦ O. WITTIO K. ZIEGLER

redaktion r. kuhn . h.j. bielig-d. weiser

BAND 629 1960

VERLAG CHEMIE - GMBH

WEINHEIM/BERGSTR.

АЛЮМИНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

перевод С немецкого н.н. корнеева, г. и. соболь и д. g. стасиневича

под редакцией

доктора химических наук а. ф. ж и Г а ч а

ИЗДАТЕЛЬСТВО ИНОСТРАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ Москва 1962

АННОТАЦИЯ

Книга представляет собой сборник, состоящий из 18 статей, причем 11 статей принадлежат известному немецкому ученому Циглеру.

В сборнике рассматривается получение алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов из олефинов, водорода и алюминия, а также из изобутилалюминиевых соединений; реакции разложения алюминийтриалкилов и их пиролиз. Подробно разбираются реакции алюминийтриалкилов с двуокисью углерода и двуокисью серы, реакции алюминийорганических соединений с ацетиленовыми углеводородами и синтез спиртов из алюминий-органических соединений. В двух статьях рассматриваются комплексные соединения алюминийалкилов. Отдельно разобран вопрос о применении адиабатической криометрии к алюминий-органическим соединенйям.^5Р^ематЁЯвается также количественное определение диалкилалюминийгидридов и определение «активности» алюминийорганических соединений как катализаторов.

Книга рассчитана на широкий круг химиков-органиков.

Редакция литературы по химии

ПРЕДИСЛОВИЕ

За последние годы наблюдается • быстрое развитие химии" алюминийорганических соединений. Открыт ряд новых способов синтеза алюминийтриалкилов, например получение алюминий: триалкилов и диалкилалюминийгидридов путем взаимодействия алюминия с олефинами и водородом, получение алюминийтри--алкилов присоединением олефинов к диалкилалюминийгидри-дам, взаимным вытеснением олефинов и т. д. Наряду с этим получили дальнейшее развитие уже известные ранее методы синтеза алюминийтриалкилов. В ходе исследований были получены новые алюминийорганические соединения.

В настоящее время найдены новые пути практического использования алюминийорганических соединений, благодаря чему они приобрели большое техническое значение. На основе алюминийорганических соединений возможно получение углеводородов, спиртов, карбоновых кислот, элементорганических соединений и чистого алюминия.

После того как Циглером* были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-реххлористого титана и др.), алюминийорганические соединения йашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей.

В предлагаемой вниманию читателей книге представлены теоретические и экспериментальные исследования, проведенные за последнее время Циглером и его учениками в области алюминийорганических соединений.

В этих статьях подробно изложены результаты исследований, охватывающих прямой синтез алюминийтриалкилов и

» Ziegler К-, Angew. Chem., 68, 721 (1956); Хим. наука и пром.. 2, № 1, 19 (1957); Успехи химии, 26, 1187 (1957).

6

Предисловие

алкилалюминийгидридов из олефина, водорода и алюминия, новые комплексные соединения алюминийтриалкилов и алкил-алюминийгалогенидов, реакции термической диссоциации алюминийтриалкилов, реакции обмена алкильными радикалами и вытеснения, реакции присоединения алюминийорганических соединений по двойной связи, синтез а-олефинов из этилена, синтез спиртов из алюминийорганических соединений, новые методы анализа алюминийорганических соединений и т. д. Значительный интерес как для химиков-исследователей, так и для химиков-технологов представляет описание условий экспериментов, применявшейся аппаратуры и установок.

Литература по химии алюминийорганических соединений немногочисленна. В отечественной литературе эти вопросы освещены в монографии Несмеянова А. Н. и Кочешкова К- А. * и в работах других авторов**.

К недостаткам книги следует отнести часто встречающиеся повторения в отдельных статьях и в некоторых случаях излишне подробное изложение материала.

Несмотря на указанные недостатки, публикуемый сборник статей дает довольно полное представление о работах и последних достижениях ведущих специалистов в области алюминийорганических соединений и поэтому представляет значительный интерес для широкого круга советских химиков.

Главы I, III VI, VIII, IX и XV перевел Стасиневич Д. С, главы II, XI, XII, XVI—XVIII — Корнеев Н. Н., главы VII, X, XIII, XIV —Соболь Г. И,

А. Жигач

* Кочешков К. А., Несмеянов А. Н., Синтетические методы в области металлоргаиических соединений элементов 3 группы. Изд. АН СССР, 1945.

** Ж н г а ч А. Ф., С т а с и н е в н ч Д. С, Методы синтеза алюминийорганических соединений. Сб. «Реакции и методы исследования органических соединений», вып. 10, стр. 209—374, Госхимиздат, 1961,

Глава I

ПОЛУЧЕНИЕ АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛОВ И ДИАЛКИЛАЛЮМИНИЙГИДРИДОВ ИЗ ОЛЕФИНОВ, ВОДОРОДА И АЛЮМИНИЯ

Циглер К., Геллерт Г., Лемкуль Г., Пфоль В., Цозель К.

Ziegler К., G е II е г 1 Н. G.. Lehmkuh 1 Н., Р f о h 1 W, Zosel К., Lieb. Ann. Chem., 629, 1, 1960

В статье подробно описаны две разновидности в принципе уже известного [1—4] «прямого синтеза» алюминийтриалкилов из алюминия, водорода н олефинов:

1. Одностадийный синтез при наличии в реагирующей системе всех трех компонентов одновременно, который особенно пригоден для изобутилалюми-ниевых соединений и в известной модификации также для трипропилалюмн-ния и его высших гомологов.

2. Двустадийный способ, при котором в первой стадии из 2 молей три-алкилалюминия в отсутствие олефина получают 3 моля диалкилалюминий-гидрида по реакции

2 (C„H2n+1)s Al + А1 -+ 1-i Hs —* 3 (C„H2e+1)s А1Н

и во второй стадии присоединением олефина превращают его в 3 моля три-алкилалюминия [этот способ особенно хорош для (СхН$)зА1].

О возможности непосредственного присоединения водорода к алюминию с образованием гидрида алюминия до последнего времени ничего не было известно. Поэтому открытие реакции присоединения олефинов к гидриду алюминия с образованием алюминийтриалкилов [5—7] вначале могло иметь лишь ограниченное значение для синтеза алюминийорганических соединений. Это открытие могло бы привести к более, простому синтезу, если бы. удалось соединить алюминий, олефины и водород, не получая предварительно гидрида алюминия. После известных, вначале безрезультатных попыток в конце 1953 г. начались систематические поиски такой возможности. В результате этих исследований был найден новый способ синтеза алюминийтриалкилов, который описан в предварительном сообщении [1] и в обзорных статьях [2—4J.

Работавшие ранее в этой области Холл и Нэш [8] установили, что под давлением при 150° в смеси хлористого алюминия, алюминиевого порошка и этилена наряду с маслообразными полимерами этилена образуются значительные количества этилалюминийхлорйдов C2H5AICI2 и (C2H?bAlCI. Поскольку, этилен и водород не могут непосредственно образовывать

8

Глава t

этильиые группы, здесь необходима реакция, в результате которой выделяется водород, — дегидрирование этилена или полимеров этилена хлористым алюминием. Позже Рутруфф [9] установил, что результаты Холла и Нэша могут быть улучшены, если к смеси добавить водород.

Эти три автора все же не смогли отказаться от представления, что без хлористого алюминия реакция невозможна и он должен присутствовать в больших количествах. Это понятно, так как Холл и Нэш проводили свои наблюдения в рамках исследований по полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия. Фактически для образования этильных групп, связанных с алюминием, по-видимому, достаточно наличия этилена, водорода и собственно алюминия. Однако триэтилалюминий может и не содержаться в реакционной смеси, так как он по реакции

А1 (СвН6)з + А1С!3 —> С2Н5А1С1а + (СгН6)а А1С1

тотчас превращается в этилалюминийсесквихлорид (а также в зависимости от количественных соотношений или в монохлорид, или в дихлорид) * [10]. Хлористый алюминий принимает участие лишь во вторичных реакциях. Нельзя, однако, сказать, что присутствие его несущественно для общего хода реакции. Если условия реакции (температура, давление) таковы, что триэтилалюминий образуется сам, этилен быстро расходуется в интенсивных последующих реакциях (а именно на достройку триэтилалюминия до высших алюминийтриалкилов или на образование соответствующих высших олефинов J5, 6, 11, 12]. По необходимости общая реакция должна была бы принять совсем иное направление. По Холлу — Нэшу — Рутруффу хлористый алюминий действует при этом, по-видимому, в качестве связывающего средства для (возможно, первично образующегося) триэтилалюминия. Это понижает реакционную способность триэтилалюминия по отношению к этилену ((С2Н5)2А1С1 реагирует с этиленом при температурах выше 250° [8Ь]), а также «консервирует» как этильные группы, связанные с алюминием, так и необходимый для реакции этилен.

Основная проблема при проведении прямого синтеза алюминийтриалкилов состоит, по-видимому, в нахождении условий, при которых применяемые олефины не должны вступать в дальнейшие реакции.

При планировании опытов следовало исходить из того, что сам по себе металлический алюминий не может реагировать,

* При этом нельзя утверждать, что в опытах Холла и Нэша, а также Рутруффа первично образовывался триэтилалюминий. Процесс можно себе представить так, что первично образуются алюминийорганические хлориды. Экспериментально этот- вопрос решить невозможна

Получение АШз и R2AIH из олефинов, водорода и алюминия 9

а должен быть подвергнут известной активации. Первые опыты проводили в присутствии диалкилалюминийгалогенидов. При этом было замечено, что в присутствии диалкилалюмин

страница 1
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69

Скачать книгу "Алюминийорганические соединения" (3.36Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на мастера по обслуживанию холодильного оборудования
подарочные карты ашан номинал
р 280-46-4
такси для корпоративных клиентов в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)