химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

15 мин. Реакционную смесь охлаждают, отделяют бензольный слой, а водный раствор экстрагируют бензолом и упаривают досуха, нагревая на кипящей водяной бане в вакууме водоструйного насоса. В результате упаривания получают кристаллическую солянокислую соль 4-(5)-оксиметилимидазола в количестве 42 г (85% от теоретического); т. пл. 107°.

Другие способы получения. 4-(5)-Оксиметилимидазол получают при нагревании фруктозы 13] или сорбозы [4] с раствором формалина и аммиаком. Его получают также аналогичным образом из 1,3-диаминоацетона [5], диоксиаце-тона [3] или более доступного 1,3-ДИХЛОрацетона.

ЛИТЕРАТУРА

1. К у л е в Л. П., О н и ш, у к А. Е. Труды химико-металлургического института Зап. Сиб. ФАН СССР, 1949, 1, 77.

2. О н и щ у к А. Е., Никифорова О. К. ЖПХ, 1956, 29, 789.

3. W i n d a u s А., К п о р р F. Вег., 1905, 38, 1166; 1907, 40, 799.

4. ДанковаТ. Ф., Сидорова Е. А., Преображен с к и й Н. А. ЖОХ, 1945, 15, 674.

5. Р у m а п. J. Am. Chem. Soc, 1911, 99, 339, 669.

Койевая кислота

ОАс

ОН

9Н2ОАс СН2ОАс сн2он

' ОАс

К раствору 6,96 г 1, 2, 3, 6-тетра-0-ацетил-а-.0-галакто-пиранозы в 60 мл диметилсульфоксида прибавляют 40 мл уксусного ангидрида и выдерживают смесь 48 ч при 20°. Растворитель и побочные продукты удаляют затем нагре-.ванием до 70—75° при 0,5 мм рт. ст., маслообразный остаток кристаллизуется при охлаждении. Продукт перекристаллизовывают из смеси изопропиловый эфир — ди-хлорметан, получают 3,8 г (84% от теоретического) диацета163

та 5-окси-2-(оксиметил)-пиран-4-она (диацетилкойевой кислоты), т. пл. 101—102°.

В 15 мл сухого метанола, предварительно насыщенного сухим аммиаком, растворяют 2 г полученного диацетата, смесь выдерживают при 0° в течение 18 ч.

После удаления аммиака путем продувания смеси воздухом раствор упаривают, остаток перекристаллизовывают из смеси этилацетат — метанол. Выход койевой кислоты составляет 61%, т. пл. 150—152°.

Примечание. Аналогичным методом получают коневую кислоту из 1,3,4,6-тетра-0-ацетил-сс-?>-глюкопиранозы; выход диацетата 81%; т. пл. 100—102°.

ЛИТЕРАТУРА Chittenden J. Carb. Res., 1969, 11, 424.

ВЫДЕЛЕНИЕ АНОМЕРНЫХ ФОРМ, ЭПИМЕРИЗАЦИЯ МОНОСАХАРИДОВ

На водяной бане, а затем непосредственно на пламени нагревают 500 г D-глюкозы с 50 мл воды до растворения. Стакан ставят на горячую водяную баню и добавляют 600 мл ледяной уксусной кислоты, предварительно нагретой до 100°. При размешивании продукт быстро кристаллизуется, его отфильтровывают на воронке Бюхнера. Вещество содержит примерно 93% р-формы и имеет [afo + 24,5°.

В 100 мл воды, охлажденной до 0°, очень быстро и энергично растворяют 100 г продукта, через несколько секунд фильтруют, фильтрат смешивают с 500 мл абсолютного спирта. Быстро выкристаллизовывается S-D-глюкоза с

[a Id +19,6°. x-D-Глюкопираноза

В 250 мл воды на водяной бане растворяют 500 е D-глюкозы. Стакан снимают с бани и добавляют 1 л холодной

165

ледяной уксусной кислоты. Медленно образуются кристаллы безводной a-D-глюкопиранозы, которую отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают спиртом. Выход 75-80%; [ag +110°.

ЛИТЕРАТУРА

Hudson С, D а 1 е G. J. J. Am. Chem., Soc.,1917, 39, 320.

2. ЭПИМЕРИЗАЦИЯ САХАРОВ

Получение D-трео-пентулозы эпимеризацией D-ксилозы

НС=0 СН,ОН°Н CSHSN С=0он

НО—I НО-ОН

В колбе, тщательно защищенной от влаги и снабженной обратным холодильником, кипятят 75 г сухой тонко растертой D-ксилозы и 750 мл пиридина. Навеска полностью растворяется в течение 15 мин. Через 4,5 ч пиридин отгоняют под вакуумом, образовавшийся сироп несколько раз растворяют в воде, отгоняя последнюю для удаления остатков пиридина. Сироп растворяют в 200 мл горячей воды, обесцвечивают углем, упаривают и остаток растворяют в 150 мл этанола. Реакционную смесь на ночь помещают в холодильник и затем отфильтровывают выпавшую в осадок неизменившуюся D-ксилозу.

Спиртовой раствор упаривают, оставшийся сироп взбалтывают в течение 48 ч при комнатной температуре с безводным сульфатом меди (51г), чистым ацетоном (510 мл) и концентрированной серной кислотой (0,5 мл). Смесь фильтруют, сульфат меди промывают небольшими порциями ацетона, объединенные фильтраты нейтрализуют взбалтыванием в течение 1 ч с 10 г сухой порошкообразной гидроокиси кальция. Осадок кальциевых солей отфильтровывают, промывают ацетоном. Фильтраты упаривают под вакуумом до образования сиропа желтого цвета. Сироп растворяют в сухом эфире и отфильтровывают от нерастворимого осадка. Смесь изопропилиденовых производных, полученных после упаривания растворителя (около 27 г), подвергают фракционной перегонке в высоком вакууме. Первая порция (12 г; т. кип. 80—87°; 0,1 мм рт. ст.) представляет собой диизопропилиден-О-ксилозу. 2,3-Изопро-пилиден-О-трео-пентулоза перегоняется при 105—118° и 0,1 мм рт. ст. Получают около 10 г сырого продукта в виде сиропа.

Дальнейшая очистка второй фракции проводится повторной перегонкой при 110—118° и 0,1 мм рт. ст. Целесообразнее синтез проводить несколько раз, чтобы получить около 55 г исходного прод

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
склады для вещей во время ремонта квартиры
Casio Outgear AE-2100W-1A
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - InFocus IN134UST с доставкой по Москве и другим регионам России.
переворотные рамки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)