химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

zerR. Helv. Chim. Acta, 1948, 31, 777.

155

2-(1, 2-О-Циклогексилиден-3-0-бензил-а-О-ксилотетрафу-ранозил-4)-5, 6-бензоцинхониновая кислота [1] (Синтез Дебнера в ряду углеводов)

Д о р о ф е-ДорофеенЛИТЕРАТУРА

Ю. Е

1 Жданов Ю. А., Алексеев енко Г. Н. ЖОХ, 1969, 39, 1413.

2. Жданов Ю. А., АлексеевЮ к о Г. Н. ЖОХ, 1967, 37, 98.

СК, п

Пента-О-ацетил-1- (N-метилиндол-З-ил)-кето-Ю-глюкогеп-тулоза

си

CHN2

с=о

ОАс

АсО-ОАс

Н3С АсО-ОАсОАс

СиОАс -ОАс

Смесь 5 г 1,2-0-циклогексилиден-3-0-бензил-а-?>-ксило-пентадиальдо-1,4-фуранозы [2] и 2,2 гр-нафтиламина растворяют в 100 мл эфира и выдерживают в течение суток при комнатной температуре. Затем добавляют 1,2 г свеже-перегнанной пировиноградной кислоты и смесь выдерживают 30 суток при комнатной температуре. Растворитель затем отгоняют и сухой остаток растворяют в этилацетате и хроматографируют на колонке с окисью алюминия в хлороформе, периодически проверяя отбираемые фракции при помощи тонкослойной хроматографии на окиси алюминия на наличие стартового пятна, после появления которого вводят в колонку смесь этилацетат—этанол—вода 5:3:1 и продолжают элюирование до полного выхода вещества из колонки. Фракции, содержащие стартовый материал, объединяют, промывают 5%-ной серной кислотой и водой, органический слой сушат сульфатом натрия, чистят активированным углем, затем растворитель отгоняют. Сухой остаток растворяют в бензоле при нагревании, упаривают бензольный раствор до 50 мл, охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют и сушат. Повторная обработка маточного раствора активированным углем с последующим частичным упариванием дает дополнительные количества вещества, общий выход которого составляет 2,2 г. После перекристаллизации из этилацетата получают бесцветные кристаллы; т.пл. 198° (с разложением); Ыд —70° (хлороформ).

156

СН,ОАс

К смеси 3 г N-метилиндола в 10 мл сухого толуола и каталитических количеств порошкообразной меди (0,2 г) при 95—100° по каплям прибавляют 4,3 г пента-О-ацетил-1-де-зокси-1-диазокето-0-глюкогептулозы в 50 мл сухого толуола. Наблюдается выделение азота, по прекращении которого смесь охлаждают, катализатор отфильтровывают и толуол отгоняют в вакууме водоструйного насоса. Оставшийся сироп растворяют в 50 мл бензола и медленно при перемешивании вливают в 500 мл петролейного эфира. Выпавший темный сироп отделяют, растворяют в смеси хлороформ—метанол (19:1) и взбалтывают с небольшим количеством (1—2 г) окиси алюминия. Суспензию фильтруют, растворитель отгоняют и оставшийся сироп растворяют в 50 мл бензола и выливают небольшими порциями при перемешивании в 500 мл петролейного эфира. Сырой продукт выпадает в виде желтого аморфного порошка, который очищают многократным переосаждением из серного эфира петролейным с отбрасыванием первых выпавших фракций. Выход 1,54 г (29% от теоретического).

ЛИТЕРАТУРА

Жданов Ю. А„ Корнилов В. И., Д о р о ф е е н-к о Г. Н. ДАН СССР, 1967, 178.

157

4-(О-Глюко-пента-0-ацетоксиамил)-2-метилгарман

3-(2, 3, 4, 6-Тетра-0-ацетил-^-П-глюкозил)-гвайазулен [1]

Навеску 4 г пента-0-ацетил-1-дезокси-1-(1\1-метилиндол--3-ил)-кйт.о-1)-глюкогептулозы растворяют в 10 мл уксусного ангидрида и к полученному раствору при охлаждении льдом медленно по каплям прибавляют 0,8 мл 70%-ной хлорной кислоты. После стояния смеси при комнатной температуре в течение 15—20 мин (наблюдается осмоление) ее разбавляют 200 мл эфира. При перемешивании и тщательном растирании образуется темно-коричневый твердый осадок перхлората 0-глюко-пентаацетоксиамид-индоло-2,3--пирилия, который фильтруют, промывают эфиром, суспендируют в 30 мл эфира и обрабатывают избытком 25%-ного водного аммиака. При энергичном встряхивании целевой продукт переходит в эфирный раствор. Водный раствор несколько раз экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки объединяют, чистят активированным углем и высушивают сульфатом натрия. После отгонки растворителя остается 1 г (25%) вещества в виде бледно-желтого аморфного порошка, дальнейшую очистку которого производят переосаждением из хлороформа петролейным эфиром.

ЛИТЕРАТУРА

Жданов Ю. А., Корнилов В. И., Дорофеен-ко Г. Н. ДАН СССР, 1967, 178.

158

К Ю г а-ацетобромглюкозы и 5 г гвайазулена в 50 мл хлороформа прибавляют 10 г безводного карбоната цинка. Смесь кипятят в токе азота, не допуская попадания влаги, в течение 4—6 ч. Смесь охлаждают, фильтруют и фильтрат частично упаривают. При добавлении к раствору метанола выделяется кристаллический тетраацетат 3-глюкозил-гвайазулена. После упаривания маточного раствора небольшое количество целевого продукта может быть выделено путем хроматографирования вещества на колонке с окисью алюминия (растворитель петролейный эфир—эфир. 1:1), причем, в первой зоне выделяется непрореагировавший гвайазулен (3 г); во-второй—тетраацетат. Продукт представляет собой голубые иголочки, т. пл. 178—179° (из метанола). Суммарный выход 35—40% (от теоретического).

ЛИТЕРАТУРА Treibs W. Ann., 1963, 667, 141.

159

V. СИНТЕЗ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ УГ

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баннер на ножке
Jacques Lemans 1-1769H
купить набор для удаления вмятин без покраски в уфе
олимпийский купить билеты без наценки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)