химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

зокето-О-глюкогептулозы в 30 мл бензола кипятят с небольшим количеством (на кончике шпателя) порошкообразной окиси меди в течение 1 ч.

Реакционную смесь охлаждают, катализатор отфильтровывают, а бензол упаривают в вакууме водоструйного насоса. Сиропообразный остаток растворяют при нагревании в 4—5 мл спирта и кипятят в течение 1 ч с активированным углем, фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. Продукт выпадает из спирта в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 115—117°, [а]],8+26° (с 5, хлороформ). Выход 0,24 г (30% от теоретического).

Ь-Глицеро-Ь-галактогептоза [1]

г

СООН

НС о

сн

сн,

Г

о сн„ I

143OH -OH

COOCd Ц

на H0_

HOHO-HO-OH -OH

ню4

Cd(OH)2

HO-HOCH,OH

CH2OH

CHjOH Ш

2,3-Дегидро-2,3 - дидезокси - 4,5; 6,7-ди -О-изопропи. ден-/,-арабогептоновая кислота (I) [2]. К раствору 3,7 г 2,3; 4,б-ди-О-изопропилиден-аль-/,-арабинозы в А мл сухого пиридина прибавляют 3 капли пиперидина и 1,86 г малоновой кислоты и нагревают на масляной бане при 100°. Через 1 ч нагревание прекращают, пиридин упаривают в вакууме, к сиропообразному остатку прибавляют 20 мл петролейного эфира и снова упаривают, после чего остаток закристаллизовывается. После двукратной перекристаллизации из гептана получают 2,75 г 2,3-дегидро-2,3-дезок-си-4,5;6,7-ди-0-изопропилиден-?-арабогептоновой > кислоты в виде кристаллов, т.пл. 127—128°, [а]" —8,95° (с 2,01, метанол).

Кадмиевая соль-/,-глицеро-/,-галактогептоновой кислоты (II). К раствору 5,23 г 2,3-дегидро-2,3-дидезокси-4,5; 6,7-ди-0-изопропилиден-?-арабиногептоновой кислоты в 35 мл н-пропилового спирта прибавляют 12,5 мл воды и крупинку Os04. Раствор быстро окрашивается в черный цвет. К смеси приливают раствор 3,38 г йодноватой кислоты в 22,5 мл воды и встряхивают. Смесь оставляют на ночь, н-пропанол и иод отгоняют в вакууме, прибавляя воду до исчезновения окраски, фильтруют, фильтрат разбавляют до 200 мл водой и пропускают через колонку с 25 мл ам-берлита JRA-400 (в СН3СОО~-форме). Колонку вымывают 400 мл смеси вода — СН3СООН с возрастанием концентрации последней от 3 до 30%, собирая фракции по 15 мл. Фракции 1—10 объединяют и нагревают на кипящей водяной бане 1 ч, гидролизат упаривают в вакууме досуха, к остатку прибавляют 200 мл воды и снова упаривают досуха. Получают 5 г сиропообразной смеси изомерных геп-тоновых кислот. Сироп растворяют в 300 мл воды и кипятят 30 мин с избытком гидроокиси кадмия, в горячий раст144

вор пропускают ток двуокиси углерода, осадок карбоната кадмия отфильтровывают, горячий фильтрат оставляют на ночь. Выделившийся кристаллический осадок промывают чг.--й и сушат над Р206. Получают 3,0 г кадмиевой соли -глицеро-Ь-галактогептоновой кислоты (55,5% от теоретического).

Примечание. Из фильтрата можно выделить кадмиевую соль L-глицеро- L-идогептоновой кислоты.

Этиловый эфир?-глицеро-/,-галактогептоновой кислоты •'41). Навеску 2,8 г /^-глицеро-/,-галактогептоната кадмия створяют при нагревании в 250 мл воды, насыщают серобородом, охлаждают. Для удаления коллоидного суль-.,да кадмия смесь встряхивают с небольшим количеством хроматографической целлюлозы и фильтруют через слой целлюлозы толщиной 2 см на стеклянном фильтре. Фильтрат упаривают в вакууме досуха, высушивают над Р205 и получают 2,07 г кристаллической кислоты. К полученной кислоте прибавляют 60 мл 3%-ного спиртового раствора хлористого водорода, смесь кипятят 9 ч, фильтруют в горячем состоянии и оставляют кристаллизоваться. Осадок отфильтровывают, получают 1,9 г (75% от теоретического) этилового эфира ?,-глицеро-?-галактогептоновой кислоты, т.пл. 172—173°.

/.-Глицеро-^-галактогептоза (IV). Раствор 0,8 г этилового эфира 1,-глицеро-/.-галактогептоновой кислоты в 20 мл воды подкисляют серной кислотой до рН 3, охлаждают до 5° и при сильном перемешивании прибавляют в два приема 7,5 г 2,5%-ной амальгамы натрия, одновременно прибавляя по каплям 10%-ную серную кислоту так, чтобы рН смеси оставался в интервале 3—3,5 (по потенциометру). После завершения реакции раствор декантируют со ртути, подщелачивают насыщенным раствором гидроокиси бария по фенолфталеину и выдерживают 30 мин. Осадок сульфата бария отфильтровывают, фильтрат пропускают через катионит КУ-2 (в Н+-форме), кислый элюат нейтрализуют раствором Ва(ОН)2 и снова пропускают через катионит КУ-2 (в Н*-форме). Элюат выпаривают в вакууме досуха и получают 0,6 г (90% от теоретического) 1,-глицеро-?-га-лактогептозы в виде бесцветного сиропа. Сироп содержит незначительную примесь неизвестного продукта.

Для получения аналитического образца сироп препаративно разделяют на колонке с целлюлозой, растворитель н-бутанол—спирт — вода в соотношении 40:12:18. После упаривания раствора, очистки углем в воде, упаривания

V.7—766 145

и сушки в вакууме получают сироп с [а]д —68° (с 1,12, вода, 24 ч).

Фенилгидразон представляет собой мелкие иглы, т.пл. 195—196° (с разложением); фенилозазон — желтые мелкие иглы, т.пл. 200° (с разложением).

ЛИТЕРАТУРА

!. Кочетков Н. К., Дмитриев Б. А. Изв. АН СССР, 1964, 669.

2. Кочетков Н. К., Д

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда плазменных панелей в воронеже
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница стандарт лм- 02 - продажа, доставка, монтаж.
собрать кресло престиж
хранение мебели москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)