химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

ют 2,2 г фосфорана, т.пл. 196—197°; после перекристаллизации из водного метанола т.пл. 199—201*.

Смесь 0,75 г ацетилметилентрифенилфосфорана и 0,85 г 2,3,4,5,6-0-пентаацетил-аль-0-галактозы в 18 мл абсолютного этанола нагревают в течение 3 ч при 55—56°, затем оставляют на ночь в холодильнике. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают холодным спиртом. Концентрированием фильтрата получают дополнительно 0,13 г

139

\

вещества. Общий выход продукта составляет 0,58 г (62,3% от теоретического), т.пл. 142—143°; после перекристаллизации из спирта т.пл. 144—145°. Вещество хорошо растворимо в ацетоне, хлороформе, горячем спирте, не растворимо в эфире, петролейном эфире, воде.

ЛИТЕРАТУРА

Жданов Ю. А., Дорофеенко Г. Н., У з л о-в а Л. А. ЖОХ, 1965, 3S, 182.

Этиловый эфир З-дезокси-4, 5-изопропилиден-В-арабино-гептулозоновой кислоты

Трифенилкарбэтоксиэтоксиметилфосфонийхлорид (I).

К раствору 11,8 г трифенилфосфина в 45 мл сухого тетра-гидрофурана прибавляют 5 г этилового эфира этоксихлор-уксусной кислоты. Встряхивают 8 ч и оставляют на трое суток. Выпавшие бесцветные кристаллы соли отфильтровывают, промывают сухим эфиром и сушат в вакууме над Р206. Выход 11,65 г (91% от теоретического), т. пл. 127— 129°.

140

Этиловый эфир 2,3-дегидро-2-этокси-3-дезокси-4,5; 6,7| ди-0-изопропилиден-?>-арабиногептоновой кислоты (Ш).

'г К раствору 10,4 г трифенилкарбэтоксиэтоксиметилфосфо-нийхлорида в 33 мл этанола прибавляют при —15° и силь-*' ном перемешивании раствор этилата натрия, приготовлен-? ный из 0,52 г металлического натрия в 14 мл этанола, j Через несколько минут приливают раствор 5,2 а 2,3; 4,5-ди--О-изопропилиден-а^б-О-арабинозы (II) в 15 мл этанола. Перемешивают в течение 10 ч и оставляют на двое суток. Реакционную массу фильтруют и упаривают досуха. Остаток хроматографируют на колонке с 300 г окиси алюминия, элюируя смесью хлороформ—бензол 1:1. Контроль осуществляют методом тонкослойной хроматографии на окиси алюминия в той же системе растворителей (проявление парами иода).

Фракции, содержащие вещество с Rf 0,6, объединяют I и упаривают. Получают 5,4 г (69,7% от теоретического) i продукта в виде сиропа [а]" +12,7° (с 1,24, метанол). % Этиловый эфир З-дезокси-4,5-0-изопропилиден-/)-ара-I биногептулозоновой кислоты (IV). В 7 мл сухого эфира * растворяют 0,7 г эфира (III), прибавляют 0,7 мл 42%-ной \ хлорной кислоты и встряхивают 1 ч. Затем добавляют ( 50 мл сухого эфира и реакционную массу оставляют на сутки при 0°. Выпавший осадок полугидрата полученного эфира (III) отфильтровывают. Получают 0,32 г (55% от теоретического), Ыо—13,2° (с 1,59, вода). .

?; Примечание. При нагревании эфира (III) при 1 мм рт. ст. до

80° в течение 10 ч он переходит в сиропообразный лактон [а 1^ —7,75° (с 1,02, метанол).

{ ЛИТЕРАТУРА

? МирзаяноваМ. Н., ДавыдоваЛ.П., С а» о| х в а л о в Г. И. ДАН, 1967, 173, 367.

I Метиловый эфир 3,4-дидегидро-3,4-дидезокси-5,6,7,8,9-I пента-0-ацетил-0-галакто-2-нонулозоновой кислоты [1]

| При помощи реакции Виттига удается производить над-i стройку углеродной цепи Сахаров сразу на три звена по | схеме

1 141

(с н5) Р=СНСОСООСН,

АсО-АсО

снOAc

СНаОАс

ЛИТЕРАТУРА

1. Жданов Ю. А., У з л о в а Л. А. ЖОХ, 1966, 36, 1211.

2. R u h n R., D и г у К. Lieb. Ann., 1951, 571, 44.

CHN,

и

ОАс

транс-1, 2-бис-(Пента-0-ацетил-?>-глюконоил)-этиленОАс

0=С—СН=СН—С=0

АсОАсО-ОАсОАсОАс

2 АсО-ОАсОАсОАсОАс

Метоксалил'метилентрифенилфосфоран. К раствору 2 г трифенилфосфица в 10 мл бензола при охлаждении колбы холодной водой прибавляют небольшими порциями бензольный раствор 1,2 г метилового эфира бромпировино-градной кислоты, полученного при бромировании метил-пирувата бромом в смеси эфир—диоксан 2:1 [2]. Смесь разогревается, при стоянии в течение 15—18 ч выпадает соль фосфония в виде вязкой массы. Бензол сливают и к остатку приливают 50 мл эфира и 15 мл воды. При встряхивании к суспензии порциями добавляют 15 мл 22%-ного раствора аммиака. Эфирный раствор окрашивается в желтый цвет; органический слой отделяют, добавляют новую порцию эфира и аммиака. После добавления всего количества гидроокиси аммония между слоем вода и эфира возникает твердое вещество, его отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола с небольшим количеством петролейного эфира.

Получают 0,8 г фосфорана, т. пл. 178—179°.

Метиловый эфир 3,4-дидегидро-3,4-дидезокси-5,6,7,8,9-пента-0-ацетил-2)-галакто-2-нонулозоновой кислоты. Смесь 0,21 г 2,4,5,6-пента-0-ацетил-аль-0-галактозы и 0,2 г ме-токсалилметилентрифенилфосфорана растворяют в 6 мл хлороформа. Раствор кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 2,5 ч, хлороформ отгоняют и оставшееся вещество дважды перекристаллизовывают из метанола. Выход бесцветного кристаллического продукта 0,095 г (52% от теоретического), т.пл. 141—143°, Rf 0,49 (хлороформ—толуол 3:2) в тонком слое окиси алюминия.

142

Раствор 0,86 г 3,4,5,6,7-пента-0-ацетил-1-дезокси-1-диа-

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Рекомендуем кликнуть и получить скидку в KNS по промокоду "Галактика" - моноблок дешево - федеральный супермаркет офисной техники.
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: видеокарты PowerColor - офис-салон в Санкт-Петербурге, ул. Рузовская, д.11
матрас 200х90 купить
теплозавеса кэв-70п4141w

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)