химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

I

(СНОН)„ ? (СНОН)„

I I

СН2ОН СН2ОН

Для окисления моносахаридов в альдоновые кислоты используют мягкие окислители: бромную или хлорную воду, водный раствор гипоиодита бария, раствор гипоиодита калия в метаноле, разбавленную азотную кислоту, окись ртути, ацетат ртути и др., которые, окисляя альдегидную

10

\

Группу до карбоксильной, почти не воздействуют на гид-роксильные группы молекул углеводов. Одним из лучших способов окисления моносахаридов является электрохимический метод Исбелла и Фраша, применяемый в промышленных масштабах.

Непосредственно из альдоз могут быть получены аце-тилированные нитрилы альдоновых кислот, широко используемые в синтетической химии углеводов. Для получения этих соединений моносахариды обрабатывают гидроксила-мином, при этом образуются оксимы, которые при нагревании с безводным ацетатом натрия или пиридином в уксусном ангидриде легко превращаются в нитрилы ацетилиро-ванных альдоновых кислот по реакции

(СНОАс)„ СН2ОАс

СНО HC=N—ОН C = N

| NH2OH I Ac20

(CHOH)„ >• (СНОН)„ ?

I i

CH2OH CH2OH

Все альдоновые кислоты хорошо растворяются в воде и поэтому их выделяют в виде малорастворимых кальциевых или кадмиевых солей. При упаривании водных растворов альдоновых кислот происходит их постепенная лакто-низация, сопровождающаяся выделением молекулы воды, причем, в зависимости от условий реакции, образуются 1- или 8-лактоны. В определенных условиях эти лакто-ны могут образоваться непосредственно при окислении циклической формы сахара.

гно

D-Глюконат кальцияон

COOCai/

НО•онон -он

но-он

1. НВгООН

2. СаС03

Ёая ее До полного растворения брома. Затем раствор помещают в колбу Вюрца емкостью 1 л и, нагревая ее на кипящей водяной бане (вытяжной шкаф!), отгоняют бром и часть бромистоводородной кислоты в вакууме водоструйного насоса. Отгонку продолжают до тех пор, пока светло-коричневый раствор не обесцветится. Полученный раствор разбавляют водой до 500 мл и для удаления бромистоводородной кислоты нейтрализуют его в большой фарфоровой чашке, добавляя при перемешивании небольшие порции основной соли карбоната свинца (свинцовые белила). Осадок свинцовых солей отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды.

Соли свинца, содержащиеся в фильтрате, осаждают в виде сульфида при пропускании тока сероводорода (вытяжной шкаф!). Раствор, отфильтрованный от сульфида свинца, кипятят в течение 30 мин с 30 е карбоната кальция, фильтруют и фильтрат упаривают сначала непосредственно на огне, а затем на водяной бане до 100 ли. По охлаждении раствора вносят затравку глюконата кальция (см. примечание). Раствор оставляют на 24 ч в холодильнике, после чего выпавшие кристаллы глюконата кальция отфильтровывают, растворяют их в минимальном количестве горячей воды, кипятят с 0,5 г активированного угля и фильтруют. Фильтрат оставляют в холодильнике на 24 ч. Соль, выпадающую в виде бесцветных, похожих на цветную капусту агрегатах, отсасывают, промывают холодной водой и высушивают на воздухе. Выход составляет 30 г.

Примечание. Без внесения затравки глюконата кальция кристаллизация начинается значительно позже, для ускорения ее к раствору добавляют небольшое количество спирта.

ЛИТЕРАТУРА

Fischer Е. Anleitung zur Darstellung organischer Praparate. Braunschweig, 1920, 83.

GHO

К i 1 i a n i H. Ber., 1929, 62, 588. й-(или L) -Арабонат кальция

СООСаЦ

СН.ОН

HOHOВ склянке с притертой пробкой в 300 мл воды растворяют 50 г безводной D-глюкозы и полученный раствор смешивают со 100 г брома. Смесь оставляют стоять при комнатной температуре в течение 2—3 суток, периодически взбалты-OH -OH

CH,OH

2. CaCO,OHOH

12

13

В 500 мл воды растворяют 100 г D- (или ?)-арабинозы, прибавляют 45 мл брома и раствор перемешивают до полного растворения брома. Раствор оставляют стоять в темноте в течение 2 суток, после чего удаляют избыток брома пропусканием воздуха через теплый раствор (вытяжной шкаф!). Бромистоводородную кислоту нейтрализуют точным добавлением 10%-ного раствора едкого натра до нейтральной реакции. Затем раствор кипятят в течение 30 мин со 100 г карбоната кальция, фильтруют и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавшие белоснежные кристаллы пентагидрата арабоната кальция (С)0Н18О13Са • 5НаО) отфильтровывают, промывают 30%-ным метанолом и высушивают на воздухе. Выход составляет ПО—134 г (71—87% от теоретического).

Сборник

ЛИТЕРАТУРА

Березовский В. М., Родионова Е. П. статей по общей химии. Изд-во АН СССР, 1953, 2, 939.

сно -он

D-Галактонат кальция

СООСа-ОН

вают на водяной бане в вакууме водоструйного насоса до сиропа для удаления уксусной кислоты, образующейся в результате реакции. Сироп растворяют в 50 мл воды, кипятят с избытком карбоната кальция, фильтруют. К охлажденному фильтрату добавляют 5—10 мл спирта. При стоянии в холодильнике в течение ночи выпадают кристаллы D-галактоната кальция, которые отфильтровывают, промывают 30%-ным раствором метанола и высушивают на воздухе. Выход

страница 4
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
индивидуальное хранение вещей московская область
Стол LM Onix
присоски для вытягивания вмятин цены украины
в аренду авто под такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)