химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

льфата бария отфильтровывают (см. примечание), а фильтрат пропускают через колонку, содержащую 50 мл катионобменной смолы дауэкс-50 (Н+) для удаления ионов натрия и бария.

Полученный раствор упаривают при пониженном давлении. Образовавшийся сироп обрабатывают несколькими каплями спирта и оставляют кристаллизоваться. L-Глю-козу отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают. Выход 2,5 г, т.пл. 146—147°; [а]" —52,6° (равновесное; с 2,6, вода).

Примечание. Для ускорения коагуляции сульфата бария раствор в течение нескольких минут нагревают на кипящей водяной бане.

Другие способы получения. L-Глюкоза получается из L-арабинозы при помощи циангидринового метода синтеза [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. SowdenJ., Fischer Н. J. Am. Chem. Soc, 1947, 69, 1963.

2. Fischer E. Ber., 1890, 23 , 2618; 1891, 24 , 2683.

Диазометановый метод надстройки цепи /, 3, 4, 5, 6, 8-Гексаацетат 7-кето-гала-октулозы [1]

В 50 мл абсолютного эфира суспендируют 4 г дих-лорангидрида 2,3,4,5-тетра-О-ацетилслизевой кислоты (стр. 30) и к суспензии, перемешиваемой и охлаждаемой смесью льда и соли, прибавляют раствор, содержащий 4 г диазометана [2] (осторожно! Ядовит, взрывоопасен. Тяга!) в 200 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь перемешивают при охлаждении льдом в течение 2 ч, осадок отфильтровывают с отсасыванием и промывают 20 мл эфира. Полученный продукт высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из небольшого количества спирта. Выход 3,4,5,6-тетраацетата 1,8-бис-диазометил-7-кето-галаоктулозы 3—3,5 г, т.пл. 179—180" (с разложением). С 10 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 1,8 г полученного продукта, раствор охлаждают до комнатной температуры и выливают на 25 г толченого льда. Образующийся твердый продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды и перекристаллизовывают из этанола, т.пл. 193—195* (с разложением).

ЛИТЕРАТУРА

1. WolfromM., Waisbrot S., Brown R. j. Am. Chem. Soc, 1942, 64,2329.

2. ГаттерманЛ., ВиландЛ. Практические работы по органической химии. Госхимиздат, М.—Л., 1948, стр. 310.

1, 3, 4, 5, б-Пента-О-ацетил-кето-Ь-фруктоза

АсОАсОCHN2ОАс

сн,соон

АсОАсО

j;H2OAC с=оОАсОАс

АсО-АсОCH2N2

136

С=0 I

CHN,

С=0

СН2ОАс

1 -Диазо-1 -дезокси-3,4,5, 6-тетра-О-ацетил-кето-L-фрук -тоза. К раствору 2,07 г (0,05 М) диазометана в 240 мл абсолютного эфира медленно прибавляют при перемешивании раствор 6,93 г (0,02 М) хлорангидрида тетра-О-ацетил137

L-арабоновой кислоты. Смесь выдерживают при комнатной температуре 2 ч, затем упаривают до 1/3 первоначального объема. К остатку добавляют петролейный эфир, ставят в холодильник, отфильтровывают выпавшие кристаллы. Получают 1-диазо-1-дезокси-(3,4,5,6-тетра-0-ацетил)-кето-L-фруктозу, т.пл. 87—88,5°. После перекристаллизации из абсолютного этанола получают светло-кремовые кристаллы, т.пл. 93—94°; [а©+11° (с 3, абс. СНС13).

1,3,4,5,6-Пента-0-ацетил-кето-/,-фруктоза. Раствор 10 г 1-диазо-1-дезокси-(тетра-0-ацетил)-кето-.?,-фруктозы и 0,01 г ацетата меди в 300 мл ледяной уксусной кислоты осторожно нагревают в 2-л колбе до кипения. Кипячение смеси прекращают после выделения газа.

Растворитель отгоняют при пониженном давлении (водоструйный насос), добавляя в конце перегонки абсолютный этанол для полного удаления растворителя. Полученный сироп растворяют в 15 мл абсолютного этанола, фильтруют, фильтрат оставляют на ночь в холодильнике, отфильтровывают полученный осадок. Получают 4,2 г кристаллического вещества, т.пл. 65°. Фильтрат упаривают до образования сиропа, остаток растворяют в 50 мл уксусного ангидрида, содержащего 0,5 г хлорида цинка, оставляют смесь на ночь при комнатной температуре, затем нагревают в течение нескольких минут при 50°. Смесь выливают в 200 мл холодной воды, продукт экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют растворитель, остаток перекристаллизовывают из 10 мл абсолютного этанола. Получают дополнительно 3,15 г вещества. Общий выход составляет 7,35 г.

После дальнейшей кристаллизации из абсолютного этанола получают тетра-О-ацетил-кето-L-фруктозу, с т.пл. 69—70°; [afo —35° (с 4, абсолютный хлороформ).

ЛИТЕРАТУРА

Wolfrora М., Thompson A. J. Am. Chem. Soc., 1946, 68, 791.

(C6Hs)3P+BrCH2COCH3 uiijww^vvv's'j

(С6н5)3рсн2сосн3вг S??^

f3

с=о

нсо

iH

(с6н5)3Р=снсосн3 АсО—(— АсОнОАс

CHjOAc

Бензольные растворы 4,0 г трифенилфосфина и 2,5 мл бромацетона сливают и смесь оставляют на 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают безводным бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе (на воздухе несколько гигроскопичен). К высушенному в течение 2 ч осадку добавляют 5 мл раствора этилата натрия, полученного из 0,17 г металлического натрия я 5 мл абсолютного этанола. Через 1,5 ч к суспензии приливают 5 мл алкоголята, содержащего 0,17 г натрия. Через 1,5 ч к суспензии добавляют 50 мл горячего (60—70°) толуола, толуольный слой дважды промывают водой, отделяют и упаривают на песчаной бане до 10 мл. Добавлением 15 мл петролейного эфира высажива

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
елка в золотом цвете
Fossil JR1504
Отличное предложение в КНС Нева: нетбук цена - 10 лет надежной работы! Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11.
банкетки и скамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)