химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

оставляют стоять 48 ч,- охлаждая холодной водой со льдом (0—5°). К смеси прибавляют 100 мл воды, 63 г кристаллической гидроокиси бария Ва(ОН)2-8Н20 и раствор при периодическом перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Основную бариевую соль D-гулоновой кислоты, содержащую небольшую примесь соли D-идоновой кислоты, которая выпадает в осадок при стоянии смеси в течение ночи в холодильнике (+5°), отфильтровывают и промывают небольшими порциями воды со льдом до тех пор, пока промывные воды не будут содержать иона хлора (проба с раствором нитрата серебра). Следует избегать излишнего промывания бариевой соли, так как она частично растворяется в воде. Бариевую соль суспендируют в 200 мл воды и ион бария количественно осаждают титрованием 18 н. H2S04 (приблизительно 12—14 мл). После фильтрования сульфата бария небольшой избыток сульфат-иона следует осадить разбавленным раствором хлорида бария, причем желательно, чтобы в растворе не было большого избытка ионов бария или SO4 , что легко установить добавлением к пробе нескольких капель разбавленной серной кислоты или хлорида бария. Затем фильтрат упаривают в вакууме водоструйного насоса на кипящей водяной бане до образования бесцветного сиропа. Полученный сироп растворяют в 50 мл горячего монометилового эфира этиленгликоля (метилцеллозольв) и прибавляют избыток этилацетата до помутнения смеси. Смесь оставляют в холодильнике, вре-• Мя от времени потирая по стенке колбы стеклянной палочкой. Для кристаллизации лактона требуется несколько

133

Суток. При внесении затравки -г-лактона D-гулоновой кислоты кристаллизация значительно ускоряется. По окончании кристаллизации лактон отфильтровывают с отсасыванием, промывают этиловым спиртом и высушивают в вакуум-эксикаторе. f-Лактон D-гулоновой кислоты имеет т.пл. 181—183°, которая не изменяется после перекристаллизации его из водного раствора этилового спирта. Выход составляет 10,7—11,6 г (30—33% от теоретического) (см. примечание).

Примечание. Для получения D-гулозы лактон восстанавливают по способу Э. Фишера [2] амальгамой натрия в кислой среде.

Другие способы получения. -рЛактон D-гулоновой кислоты получают по методу Э. Фишера из D-ксилозы и синильной кислоты в присутствии аммиака.

ЛИТЕРАТУРА

1. К а г а Ъ i п о s А., Напп R., Hudson. J, Am.

Chem. Soc, 1953, 75, 4320.

2. Fischer E., Stahel. Ber., 1891, 24, 528.

HCO

Получение L-глюкозы из L-арабинозы no методу Соуде-на — Фишера [1]ононОН

ноносн2он

сн2он

HO-НОНОНСООН

НОНО-ОН

НОНОНО1-Нитро-1-дезокси-/,-сорбит (I) и 1-нитро-1-дезокси-?-маннит (II). К суспензии, содержащей 25 a L-арабинозы в 50 мл метанола и 90 мл нитрометана, прибавляют раствор метилата натрия, приготовленный растворением 5,3 г металлического натрия в 175 мл абсолютного метилового спирта, и смесь встряхивают на качалке. После встряхивания в течение 18 ч осадок гигроскопичной натриевой соли 1-нитро-1-дезоксиполиола отфильтровывают и промывают на фильтре холодным метанолом, эфиром и затем петролейный эфиром. Масса высушенной в вакуум-эксикаторе соли составляет 40—43 г (осторожно! Держать дальше от огня, избегать ударов!).

Натриевую соль сразу же растворяют в 200 мл воды, охлажденной до 0°, и пропускают через колонку высотой 60—80 см, наполненную катионообменной смолой дауэкс-50 (Н+). Полученный раствор, не содержащий ионов натрия, объединяют с промывными водами (общий объем 500 мл), упаривают до консистенции сиропа при нагревании на кипящей водяной бане в вакууме водоструйного насоса. К сиропу добавляют 50 мл абсолютного этилового спирта и вновь упаривают в вакууме для удаления следов воды. При этом остается твердый остаток, который подвергают фракционной кристаллизации из абсолютного этанола.

Обычно первая порция выпавших кристаллов представляет собой, главным образом, 1-нитро-1-дезокси-/^-маннит, который легко очищают дальнейшей перекристаллизацией. 1-Нитро-1-дезокси-/_-сорбит получают при концентрировании этанольных растворов, оставшихся после выделения эпимера. Получают 6,5 г (18,5% от теоретического) 1-нит-ро-1-дезокси-/.-маннита (I) и 6,6 г (18,8% от теоретического) 1-нитро-1-дезокси-/,-сорбита (II). После перекристаллизации из абсолютного спирта соединение (I) имеет т.пл. 133—134°, tag+7° (вода), а вещество (II) — т.пл. 104—

106°, [а© +9,5° (вода).

При упаривании спиртового фильтрата, который использовали при фракционной кристаллизации продукта, получают дополнительно 4—5 г смеси нитроспиртов.

L-глюкоза (IV). В 15 мл 2 н. NaOH растворяют 45 е 1-нитро-1-дезокси-?-сорбита и приготовленный раствор при комнатной температуре по каплям немедленно прибавляют к хорошо перемешиваемой смеси, состоящей из 7,5 мл концентрированной серной кислоты и 9 мл воды. Полученный раствор разбавляют водой до 200 мл и нейтрализуют до слабокислой реакции по конго теплым водным раство135

134

ром гидроокиси бария. Сульфат бария отфильтровывают а оставшийся в фильтрате сульфат-ион осаждают добавлением небольшого избытка раствора ацетата бария. Полностью выпавший осадок су

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол siena
FWA01PW
trail-tambora 5, asics
Радионяня Maman FD-2800VA

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)