химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

эфиром, обесцвечивают углем и упаривают под вакуумом, в конце — в высоком вакууме над Р205. Образуется 3,15 г (98% от теоретического) сиропа, кристаллизующегося при растирании. Его промывают растиранием с этилацетатом, содержащим 5% метанола. Выход чистого продукта (смесь а-и 0-аномеров) 3 г (94% от теоретического), т.пл. 78—82°; Ыо —55" (вода).

Чистая P-D-рибоза с температурой плавления 95—97° может быть получена кристаллизацией из изопропилового спирта или смеси его с ацетоном (1:6); Ыв—58* (равновесное; с 1,1, вода).

неон II

сн -он

HCO—СНО

СН,ОН

нею. сн,онон

ЛИТЕРАТУРА

HardeggerE. и др. Helv. Chim. Acta, 1957, 40, 1815. S о w d е п J. J. Am. Chem. Soc, 1954, 76, 3541.

128

129

Расщепление D-глюкозы йодной кислотой до D-глицери-нового альдегида

NatO.

СНОон

снгон

В 40 мл воды растворяют 5,73 г (0,03 моль) D-глюкозы (моногидрат) и добавляют 1 мл 1 н. НС1. К раствору при охлаждении льдом и размешивании добавляют 19,2 г (0,09 моль) периодата натрия. Через 14 суток стояния при комнатной температуре отсасывают NaI04. Раствор упаривают в эксикаторе над H2S04 и затем — в вакууме над КОН досуха. Остаток экстрагируют 15 мл охлажденного абсолютного метанола. Метанольный раствор оставляют под вакуумом для испарения. Образуется 2,9 г сиропообразного D-глицеринового альдегида.

Продукт можно идентифицировать при помощи его ди-медонового производного (см. примечание). Для этого берут 1,18 г сиропа и растворяют в 40 мл воды; к раствору добавляют 2,8 г димедона, растворенного в смеси 12,5 мл метанола и 6 мл 2 н. NaOH. Через 4 ч добавляют 12 мл 2 н. НС1 и ацетатом натрия доводят кислотность раствора до рН 7. Выпадает 2,14 г кристаллов димедонового производного, которое после трех перекристаллизации из 50%-ного этанола имеет т.пл. 195—196°; [а]д +181° (этанол).

Примечание. Димедон (5,5-диметилциклогексан-1,3-дион) взаимодействуют с альдегидами по схеме

сн„

н«с

СН

II

о

О О

н,с СН,

(СН3)2С с

\ / \

СН,

о

С (СН,),

СН,

130

СН.

(СНз)аС С С(СН3)„

\ /\ ^\ / сн2 он о сн2

ЛИТЕРАТУРА S с h б р f С, W i I d H. Вег., 1954, 87, 1571.

Окисление метил-х-й-глюкопиранозида йодной кислотой

сн2он

сн,он

СН

II

о

А

осн,

но Г

ню.

осн.

Приготовление водного раствора йодной кислоты. В 1 л

воды при 20° растворяют 124,5 г кристаллической ортоиод-ной кислоты. Раствор перед анализом и употреблением оставляют стоять на 24 ч, а затем отфильтровывают от осадка. Концентрация отфильтрованного таким образом раствора обычно составляет 0,54 моль/л.

Анализ раствора йодной кислоты [2, 3]. Для анализа применяется титрованный 0,1 н. Na3As03, содержащий 20 г бикарбоната натрия в 1 л, и 0,1 н. раствор 12. В коническую колбу помещают 2 мл 0,5 М йодной кислоты, разбавляют водой до 10 мл и нейтрализуют добавлением 1,5 г кристаллического бикарбоната натрия или эквивалентного количества в виде насыщенного водного раствора. Приливают избыток (25 мл) 0,1 н. Na3As03 и 1 мл 20%-ного водного раствора иодида калия и оставляют при комнатной температуре на 10—15 мин. После этого избыток арсената натрия титруют 0,1 н. раствором 12. Концентрацию раствора йодной кислоты рассчитывают по количеству израсходованного арсената натрия; 1 мл 0,1 н. Na3As03 соответствует 0,0095965 з НЮ4 или 0,010696 г NaI04131

Окисление метил а-D-глюкопиранозида. Раствор 12,5 г метил-оЛ5-глюкопиранозида в небольшом количестве дистиллированной воды прибавляют к 250 мл 0,54 М Н104. Раствор разбавляют водой до 500 мл и оставляют при 20— 25° на 24 ч, после чего точно нейтрализуют горячим раствором гидроокиси стронция в присутствии индикатора фенолфталеина. Осадок периодата и иодата стронция отфильтровывают и промывают холодной водой. К фильтрату прибавляют 1 г карбоната стронция, упаривают до 50 мл в вакууме при температуре водяной бани 50°, отфильтровывают от карбоната стронция и продолжают упаривание при температуре водяной бани 40° досуха. Остаток экстрагируют холодным абсолютным этиловым спиртом шесть раз по 25 мл. Таким образом, диальдегид полностью отделяется от плохо растворимых солей стронция. Спирт отгоняют в вакууме при температуре водяной бани 40— 45°. Диальдегид получается с количественным выходом в виде бесцветного сиропа.

Этот способ окисления применим ко всем метилпирано-зидам альдогексоз и альдопентоз.

ЛИТЕРАТУРА

1. J ackson Е. L., Н u d s о п С. S. J. Am. Chem. Soc

1937, 59, 994.

2. F 1 ё и г у, L а п g е. J. Pharm. Chem., 1933, (8), 17, 196;

1938, 17, 107.

3. Willard, Greathouse. J. Am. Chem. Soc, 1938,

60, 2869.

3. УДЛИНЕНИЕ УГЛЕРОДНОЙ ЦЕПИ УГЛЕВОДОВ

CN

Циангидриновый метод синтеза у-лактона D-гулоновой кислоты [1]OHон

CN

но-он

СНО •ОН

НОноNaCWонон

сн.он

сн2он

NHH2SO4он

но-он

В конической колбе емкостью 500 мл с притертой пробкой растворяют 30 г D-ксилозы и 10,7 г хлорида аммония в 100 мл дистиллированной воды. К смеси прибавляют 100 г льда и затем 10 г цианида натрия (осторожно, сильный яд! Вытяжной шкаф!) и раствор

страница 37
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
акувью оазис астигматизм
арендовать проектор и экран
привод mbe 220 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)