химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

е г i с h В., HimmenE. Вег., 1928, 61, 1825.

2. Г у б е н И. Методы органической химии, т. III. ОНТИ, Госхимтехиздат, 1934, вып. 1, 310, 329.

3. FreudenbergK., RaschigF. Ber., 1927, 60, 1634.

1,2,3,4-Тетра-0-ацетил-0-глюкозеен-5,6 [1]

7. 2-ДЕЗОКСИСАХАРА

2-Дезоксиглюкоза [1]

Пб

117

Н,0

H2SO4

В 500 мл безводного метилового спирта, насыщенного аммиаком при 0°, растворяют 50 г чистого 3,4,6-три-О-аце-тил-Д-глюкаля и полученный раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре. На следующий день раствор переносят по частям в колбу Клайзена емкостью 250 мл, растворитель отгоняют в вакууме водос-струйного насоса, после чего большую часть ацетамида при нагревании на водяной бане отгоняют в высоком вакууме (1—2 мм рт. ст.), а остаток растворяют в 250 мл 2 н. H2S04. После восьмичасового стояния при 0° из окрашенного в зеленый цвет раствора удаляют минеральную кислоту добавлением рассчитанного количества гидроокиси бария, раствор фильтруют, через фильтрат пропускают двуокись углерода для осаждения барита, вновь отфильтровывают осадок, а профильтрованную жидкость упаривают в вакууме до сиропа. При внесении затравки (см. примечание) сироп медленно затвердевает, образуя вязкую кашицу, из которой кристаллический продукт можно легко выделить в виде белоснежного порошка растиранием со смесью равных весовых частей спирта и эфира. Для очистки продукт растворяют в небольшом количестве воды и после выпаривания еще раз промывают смесью спирта и эфира, растворитель декантируют, а продукт сразу же высушивают в вакуум-эксикаторе. При нагревании полученная 2-дезоксиглюкоза размягчается в капилляре при 148°, вспенивается при 155° и после этого окрашивается в желтый цвет, [<х]д +46,6° (вода).

Примечание. Затравку получают при растирании небольшого количества полученного сиропа со смесью спирта и эфира (1 : 1).

Другие способы получения. 2-Дезоксиглюкоза может быть получена при восстановлении никелем Ренея продукта взаимодействия 2,3-ангидроглюкозида с метилмеркапти-дом натрия [2], а также из />арабо-тетра-0-ацетокси-1-нит-рогексана при восстановлении по методу Соудена—Фишера [3].

118

Lehinsky W.

ЛИТЕРАТУРА

1. Bergmann М., Schotte Н. Вег., 1922, 55, 158; 1923, 56, 1052.

2. MosingoA., WollD., HarrisS., F о 1 k е г s К. J. Am. Chem. Soc, 1943, 65, 1013.

3. S о w d e n J., Fischer H. J. Am. Chem. Soc, 1947, 69, 1048.

HCO

2-Дезокси-О-гулоза

HC=CHOCH,

с H

Pb3P=CHOCH3

C6H10

CHO CH„

CHO

HCIC^ ol

Ah.OH

\C6H10 CH3COOH

HO-OH

сн2он III

Получение 1-С-(2-метоксивинил-1)-1,2; 3,4-ди-О-цикло-гексилиден-?>-ксилотетрита (I). В колбе, предварительно заполненной сухим азотом, готовят суспензию из 2,7 г (0,008 моль) метоксиметилентрифенилфосфонийхлорида и 10 мл абсолютного эфира. Затем к этой смеси, охлажденной до —80°, приливают при перемешивании эфирный раствор, содержащий 0,34 г (0,004 моль) фениллития, используемого в качестве акцептора протона. Раствор окрашивается в красно-оранжевый цвет, присущий образующемуся фосфорану, растворимому в эфире. Реакционную

U9

120

2-Дезокси-?)-глюконат бария. В колбе смешивают 40 г дибромида триацетилглюкаля с 300 мл воды и вносят 50 г свежеосажденной гидроокиси свинца. Смесь размешивают на водяной бане при 20—25" в течение 2 ч, затем температуру поднимают до 50° и размешивают 25 ч, после этого перемешивают 25 ч при 60—75° и, наконец, 5—10 ч при 85—90°. Для установления конца реакции пробу раствора экстрагируют эфиром и сушат сульфатом натрия; эфир упаривают, определяют галоид по Бейлыптейну. Раствор отфильтровывают, упаривают под вакуумом до полутвердой массы, которую экстрагируют ацетоном и хлороформом для удаления нейтральных веществ. Осадок свинцовых солей растворяют в воде и для удаления свинца обрабатывают сероводородом (тяга!). Водный раствор упаривают под вакуумом при возможно более низкой температуре, вновь добавляют воду и отгоняют до полного удаления уксусной кислоты. Сиропообразный остаток взбалтывают с водной суспензией карбоната бария сначала на холоду, затем при нагревании на водяной бане. Раствор отфильтровывают, упаривают и получают бесцветную соль, которую промывают спиртом, эфиром. Выход 78%.

Для получения свободной кислоты барий точно осаждают серной кислотой, фильтрат упаривают в вакууме, остаток смешивают с абсолютным спиртом. Кислота выделяется после длительного стояния.

ЛИТЕРАТУРА

Данилове. Н., ГахокидзеА. М. ЖОХ, 1936,6,

712.

IV. ИЗМЕНЕНИЯ УГЛЕРОДНОГО СКЕЛЕТА УГЛЕВОДОВ

1. САХАРИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

D-Глюкоизосахаринат кальция [1]

СН,ОН

СООСаЦ С(ОН)СН2ОН СН2 ОН

CH,OH I 2

но+ gal

но-сОН

сн„он

с=о

С=0 „ 2+

I С а

сн,

сн,онон

снгон

gal - г а лактоза

В 1 л насыщенной известковой воды, тщательно освобожденной от кислорода кипячением и пропусканием азота, растворяют 8,6 г лактозы. Раствор выдерживают при 25° в течение 10 суток, после чего нейтрализуют щавелевой кислотой. Фильтрат упаривают при 45° и пониженном давлении до 50 мл. При длительном стоянии выделяется 1,6 г

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло 593
чугунные опоры для скамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)