химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

родукт перекристаллизовывают из горячего бензола. Выход 4 г (80% от теоретического), т. пл. 133,5°; [а]д—26,5° (вода).

ЛИТЕРАТУРА О h 1 е Н., V a г g h a_L. Ber., 1929, 62, 2435.

6. НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ САХАРА

3,4,6-Три-0-ацетил-Б-глюкаль [1, 2]

АсО

АсО

Zn

К раствору, содержащему 200 г кристаллического ацетата натрия в 290 мл воды и 200 мл ледяной уксусной кислоты, при охлаждении от —10 до —20° и механическом перемешивании прибавляют ПО г цинковой пыли и раствор, содержащий 11 г CuS04-5H20 в 40 мл воды. К, бесцветной реакционной смеси прибавляют из капельной воронки в течение 1 ч свежеприготовленный раствор, содержащий 100 г 1-бром-2,3,4,6-тетра-0-ацетил-0-глкжозы (см. примечание) в 250 мл ледяной уксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 0° в течение 3 ч, фильтруют с отсасыванием, осадок промывают 100 мл 50%-ной уксусной кислоты.

Соединенные фильтраты разбавляют 500 мл воды, пятикратно экстрагируют хлороформом (по 100 мл), экстракт высушивают безводным сульфатом натрия, растворитель .отгоняют в вакууме водоструйного насоса, при температуре бани 40—45° остаток растворяют в 500 мл сухого бензола и вновь упаривают в вакууме, повторяя эту операцию дважды. Остающийся светло-желтый сироп растворяют в 50—75 мл теплого абсолютного эфира и добавляют к раствору петролейный эфир до помутнения. При охлаждении льдом выделяется сиропообразный продукт, который при продолжительном потираний стеклянной палочкой закрис-таллизовывается. После окончания кристаллизации продукт отфильтровывают, промывают петролейным эфиром и высушивают на воздухе. Выход 3,4,6-три-0-ацетил-0-глюкаля 48—56 г (60—70% от теоретического), т. пл. 51 — 52°. Продукт может быть очищен перекристаллизацией из водного спирта.

Примечание. Для получения 3,4,6-три-0-ацетил-0-глюкаля может быть использована не чистая 1-бром-2,3,4,6-тетра-0-ацетил-D-глюкоза, а ее раствор, полученный по методу Шейрера и Смита [3]. Сначала получают бронирующий реактив (раствор бромистого ацетила в уксусной кислоте) прибавлением по каплям при охлаждении льдом и перемешивании 36 г (около 12 мл) брома (вытяжной шкаф!) к суспензии, содержащей 8 а красного фосфора в 100 мл ледяной уксусной кислоты. К полученному раствору, профильтрованному через стеклянную вату, постепенно при охлаждении льдом и механическом перемешивании вносят 120 г пента-О-ацетата-8-D-глюкозы, перемешивают в течение 2 ч, добавляют 150 мл ледяной уксусной кислоты и непосредственно используют для получения 3,4,6-три-0-ацетпл-1)-глюкаля.

1954, 87, 233. А. Ученые заЛИТЕРАТУРА

1. Н е 1 f ег 1 с h В., М u 1 k a h у Е. Вег.

2. ДорофеенкоГ. Н., Жданов Ю.

ПИСКИ РГУ, 1959, 60, вып. 10, 211.

114

5*

115

В колбу емкостью 100 мл, соединенную с обратным холодильником, помещают 40 г 1-бром-2,3,4,6-тетра-0-аце-тил-О-глюкозы, 12 г диэтиламина, 20 мл сухого бензола и смесь нагревают при 60° до образования однородного раствора. Полученный раствор оставляют на 32 ч при комнатной температуре, разбавляют равным объемом сухого эфира, а осадок бромистоводородной соли диэтиламина отфильтровывают. Фильтрат промывают 10%-ным раствором серной кислоты, два раза водой и высушивают над хлоридом кальция. Раствор помещают в колбу Вюрца, и растворитель отгоняют при слабом нагревании на водяной бане в вакууме водоструйного насоса, а остаток растворяют в небольшом количестве горячего спирта. После охлаждения спиртового раствора к нему добавляют петролейный эфир до помутнения; при охлаждении льдом и потираний стеклянной палочкой выпадают бесцветные кристаллы, 2,3,4,6-тетра-О-ацетил-2-оксиглюкаля, которые отфильтровывают и высушивают. Выход неочищенного продукта 15—17 г (45—51%). Вещество хорошо кристаллизуется из горячей воды или этилового спирта при добавлении воды до помутнения. Т. пл. 61—62°.

Взбалтывают в течение 16 ч 6 г 6-иод-6-дезокси-1,2,3,4-тетраацетил-О-глюкозы (см. примечание) с равным весовым количеством тщательно высушенного в вакуум-эксикаторе над серной кислотой фторида серебра, приготовленного в 45 мл высушенного пиридина. Мутную жидкость, окрашенную почти в черный цвет, смешивают с равным объемом эфира. При этом выделяется темная маслообразная масса, которую отделяют декантацией раствора и тщательно экстрагируют пять раз, растирая с эфиром (каждая порция эфира 100 мл) и осторожно сливая раствор с осадка. Соединенные эфирные экстракты фильтруют. Полученный почти бесцветный раствор упаривают досуха под уменьшенным давлением, нагревая под конец для удаления пиридина на бане, имеющей температуру 35—40°. Остаток, иногда частично закристаллизовавшийся, растворяют в эфире, раствор фильтруют, выпаривают досуха и, наконец, очищают многократной перекристаллизацией из 10—15 вес. ч. этилового спирта. Выход чистого вещества 1,5 г, т. пл. 115—116°.

Примечание. 6-Иод-6-дезокси-1,2,3,4-тетра-0-ацетил-0-глю-коэу . получают кипячением 6-бром-6-дезокси-1,2,3,4-тетра-О-аце-тил-О-глюкозы [2] или 6-0-тозил-1,2,3,4-тетра-Оацетил-?>-глю-козы [3] с раствором иодида натрия в ацетоне.

ЛИТЕРАТУРА

1. Н е 1 f

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
bar sch md99830-1 желтый купить
цветные линзы светленз
помял заднюю дверь
купить наклейки на номера против камер гибдд

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)