химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

рбоната в 25 мл воды, с 25 мл 1 н. раствора H2S04. Через двое суток прибавляют избыток карбоната бария для удаления сульфат-ионов, отфильтровывают от бариевых солей, фильтрат упаривают в вакууме.

ЛИТЕРАТУРА О h 1 е Н., V а г g a L. Вег., 1928, 61, 1203.

Получение 1-дезокси-1-(Н-метил-п-толуидино)-0-фрукто-зы путем перегруппировки Амадори

1 - Дезокси- 1-(Г^-метил-я-толуидино)-4,6-0-бензилиден-Д-фруктоза. В колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 14 ч нагревают 2,7 г 4,6-0-бензилиден-0-глюкозы, 1,27 г N-метил-га-толуидина и 10 мл диоксана. Реакционную смесь охлаждают в холодильнике, при этом выкристаллизовывается 2,7 г (72% от теоретического) сырого продукта. Для анализа его перекристаллизовывают

108

из смеси спирта и уксусной кислоты. Чистое вещество имеет т. пл. 171°.

1-Дезокси-1-(ГЧ-метил-ге-толуидино)-.0-фруктоза. В 30 мл

1 н. НС1 растворяют 2,7 г 1-дезокси-1-(Г\1-метил-гг-толуиди-но)-?>-фруктозы и в токе азота нагревают на водяной бане до 90° в течение 20 мин. После охлаждения раствор нейтрализуют разбавленным раствором едкого натра. Для удаления бензальдегида раствор трижды взбалтывают со 120 мл смеси эфира и петролейного эфира (1:1). Водный раствор упаривают в вакууме до 100 мл при температуре бани не выше 50°, остаток влаги удаляют вымораживанием. Сухой остаток многократно экстрагируют смесью абсолютного спирта и абсолютного бензола (1:1) для отделения от хлорида натрия, после чего раствор упаривают в вакууме до густого сиропа. Выход кристаллического продукта, перекристаллизованного из уксусной кислоты и смеси бензола с эфиром, составляет 0,7 г, т.пл. 148°; [afo —36,5°->—30°.

Примечание. Аналогичным способом может быть получена 1-дезокси-1-анилино-4,6-бензилиден-?>-фруктоза из 1,35 г 4,6-бен-зилиден-О-глюкопиранозы и 0,94 г анилина при нагревании их в 5 мл диоксана на водяной бане в течение 4 ч. В течение ночи выкристаллизовывается 1 г продукта реакции. Вещество, перекристаллизованное из спирта, имеет т. пл. 195°, [а]д— 97°.

ЛИТЕРАТУРА

WeygandE., Simon Н., ArdenneR. Ber., 1959, 92, 3117.

Получение 1-дезокси-1-пиперидине-D-фруктозы путем перегруппировки Амадори

Hi

сн2он

109

В колбе, снабженной обратным холодильником, размешивают 90 г безводной D-глюкозы и 57 г пиперидина при 60—75° до образования однородного сиропа (около 20 мин). Баню отставляют и медленно в течение 10 мин к непрерывно размешиваемому сиропу добавляют 18 г малоновой кислоты. Температура поднимается до 80°, сироп становится красным. Через 5 мин после внесения малоновой кислоты добавляют 70 мл этанола и в течение 30 мин раствор нагревают при 75°. Затем приливают 70 мл ацетона, дают смеси остыть при комнатной температуре и в течение 1 ч получают первую порцию вещества (около 28 г). Охлаждая до 0°, получают еще 9 г продукта. Сырой продукт перекристаллизовывают из смеси 200 мл спирта и 200 мл ацетона. Выход 33 г, т.пл. 126— 127° (с разложением).

ЛИТЕРАТУРА Hodge J., R i s t С. J. Chem. Soc., 1953, 75, 316.

5. АНГИДРИДЫ МОНОСАХАРИДОВ

1,2-Ангидро-3,4,6-три~0-ацетил-О-глюкопираноза (ангидрид Бригля)

1-Хлор-2-0-трихлорацетил-3,4,6-0-триацетил-/>-глюко-пираноза. В круглодонной колбе, снабженной пришлифованным обратным холодильником, смешивают 39 г очень чистой р-пентаацетилглюкозы с 104 г пятихлористого фосфора (вытяжной шкаф!) и, закрыв верхний конец холодильника хлоркальциевой трубкой, нагревают смесь на кипящей водяной бане в течение 2,5 ч. При нагревании смеси выделяется хлористый водород и образуется желтоватый раствор. Окончив нагревание, всю реакционную смесь переносят в колбу Клайзена и отгоняют в вакууме хлористый ацетил и треххлористый фосфор при давлении 15 мм рт. ст. сначала при комнатной температуре, потом при 100° до тех пор, пока отгонка не прекратится. При 100° и 15 мм рт. ст. смесь выдерживают в течение 45— 60 мин.

Остаток, имеющий янтарно-желтый оттенок, еще теплым быстро переносят в кристаллизатор, а приставшую к стенкам колбы часть продукта смывают в кристаллизатор несколькими порциями ,?)аиш, эфира (общий объем эфира не должен превышать 80 мл). Осторожным нагреванием и перемешиванием на водяной бане (40—45°) стараются полностью растворить продукт в эфире. Иногда выделение кристаллов начинается раньше, чем растворится вся стеклообразная масса продукта. В этом случае необходимо сильным трением стеклянной палочки всю аморфную часть перевести в кристаллическое состояние. Выделившийся кристаллический продукт вместе с эфирным раствором переносят в небольшую плоскодонную колбу, которую закрывают пробкой с хлор кальциевой трубкой, и оставляют на ночь в холодильнике. Если кристаллизация не наступает, то кристаллы для затравки легко получают из небольшого количества эфирного раствора, выпарив его на часовом стекле или в чашке Петри и растерев остаток со спиртом. Продукт отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают осадок на фильтре 25 мл 90%-ного метилового спирта. При этом получают 16 г чистого вещества, пригодного для дальнейшей переработки. Т. пл. 138°.

1,2,-Ангидро-3,4,6-т

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
садовые участки по новой риге горки-4
курсы 1с кадры москва
прикольные зонты
курсы массажа в москве цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)