химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

scher H. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 3862.

4, б-О-Бензилиден-О-глюкопираноза (бензальглюкоза) [1]

В. Катализ безводным сульфатом меди 1, 2; 3,4-Ди-0-изопропилиден-я-0-галактопираноза [1]

Встряхивают в течение суток 26 г сухой глюкозы с 20 г тонко измельченного хлорида цинка и 60 мл свежепере-гнанного бензальдегида. К вязкой массе добавляют 80 мл ледяной воды, бензальглюкоза тотчас выкристаллизовывается в форме длинных игл. Осадок отфильтровывают, промывают холодной водой, затем петролейным эфиром. Получают 12—14 г сырого продукта (т. пл. 130°). Повторной перекристаллизацией из воды, содержащей аммиак, температуру -плавления повышают до 188°, получая при этом около 4 г чистой бензальглюкозы [a]D —4,0°.

Другой способ получения. [2]. Смесь 10 г безводной D-глюкозы, высушенной в вакууме при 60°, 40 г свеже-плавленного хлорида цинка и 200 мл 'свежеперегнанного бензальдегида взбалтывают 4 ч при комнатной температуре, охлаждают, смешивают с 250 мл ледяной воды. Затем выдерживают при 0° в течение 30 мин, после чего кристаллический осадок отфильтровывают, дважды промывают водой по 25 мл, дважды — пентаном по 25 мл, перекристаллизовывают из смеси диоксана и хлороформа (1:5), а затем — из воды, расходуя на 8,2 г продукта 90 мл кипящей воды и 9 капель водного раствора аммиака. Смесь взбалтывают 1 мин, фильтруют через слой угля, фильтрат быстро охлаждают до 0°. Осадок отсасывают и сушат.

ЛИТЕРАТУРА

1. Z е г v a s L. Вег., 1931, 64, 2293.

2. W о о d Н., D i е h 1 Н., Fletcher Н. J. Am. Chem.

Soc, 1957 , 79,1936.

Навеску 90 г тонко измельченной безводной D-галактозы, 200 г безводного сульфата меди, 2 л ацетона и 10 мл концентрированной серной кислоты (пл. 1,84) помещают в 4—6-л сосуд с пришлифованной стеклянной пробкой и механически встряхивают 24 ч. Затем сульфат меди отфильтровывают, промывают ацетоном и ацетоновые вытяжки нейтрализуют встряхиванием с 94 г измельченной гидроокиси кальция (по конго красному). Гидроокись кальция и сульфат кальция отфильтровывают, промывают сухим ацетоном, фильтрат упаривают сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме водоструйного насоса при 50°. Следы ацетона отгоняют при 100° и остаточном давлении 66 мм рт. ст. Получают светло-желтое масло. Выход 100—120 г. Очищают 1,2; 3,4-ди-О-изопропилиден-a-D-галактопиранозу перегонкой при 130—140° (0,001 — 0,01 мм рт. ст.) и 131—139° (0,2—0,5 мм рт. ст.), [а]ц —55 (с 3,5, хлороформ), [afe8 —46° (вода) [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. О h 1 е Н., В е г е п d G. Вег., 1925, 58, 2585.

2. L i n к К., L е I 1 Н. Biochem Pra'parat, 1953, 3, 75.

104

105

Хиновозилгликокол

4. ААЛИНОСАХАРА

NH,

бавляют несколько миллилитров воды и вновь упаривают. Так повторяют 3—4 раза для удаления уксусной кислоты.

Остаток перекристаллизовывают из 50 мл абсолютного спирта, промывают абсолютным метанолом и сухим эфиром. Выход 0,5 е (29% от теоретического), т.пл. 133—135°; [а]Ь4 +30,8° (вода).

ЛИТЕРАТУРА

ГлузманМ. X., Коваленко В. ЖОХ, 1953, 23, 86.

6-Амино-6-дезокси-1, 2-0-изопропилиден-0-глюкофура-ноза

CH2NH3HC03 -ОН

В 67,8 мл 0,2 н раствора Ва(ОН)2 растворяют 1,1 г гликокола при нагревании на водяной бане. К. полученному раствору добавляют 2,78 г 5,6-ангидро-1,2-изопропи-лиден-О-глюкозы (стр. 114) и нагревают 2,5 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, осаждают барий серной кислотой (36,1 мл) и фильтруют. Остаток выпаривают в вакууме при температуре не выше 50—60°, высушивают в вакууме при 90—100°, кипятятсЮ—15 мл этил-ацетата и затем с ацетоном, фильтруют и осадок промывают на фильтре ацетоном и сухим эфиром. Выход 2,48 г (85% от теоретического), т.пл. 173—174°; [а]д —6,3° (вода).

В течение 3 ч 2 г продукта гидролизуют 50 мл 50%-ной уксусной кислоты. Для этого колбу снабжают обратным холодильником и трубкой, погруженной до дна колбы, через которую пропускают водород. Перед нагреванием воздух вытесняют водородом, а затем помещают колбу на кипящую водяную баню. Раствор обесцвечивают углем и фильтруют, фильтрат упаривают в вакууме на водяной бане при 50—60°. После выпаривания всей жидкости до106

H,SO„

Готовят свежий, насыщенный при 0° раствор аммиака в абсолютном метиловом спирте. В 100 мл этого раствора растворяют 10 г 6-0-тозил-1,2-0-изопропилиден-0-глюко-фуранозы. Через 2 ч отгоняют под вакуумом метанол, остаток экстрагируют 100 мл этилацетата. Нерастворимый остаток тозилата 6-амино-6-дезокси-1,2-0-изопропилиден-.0-глюкофуранозы промывают горячим этилацетатом. Из объ107

единенных фильтратов выкристаллизовывается еще некоторое количество тозилата. Общий выход продукта 8 г.

К раствору 5 г тозилата в 10 мл воды добавляют раст-* вор, содержащий 1,5 г безводной кристаллической соды в 5 мл воды. Смесь досуха упаривают под вакуумом, остаток экстрагируют горячим этилацетатом, контролируя полноту экстракции при помощи фелинговой жидкости. При охлаждении раствора выпадают кристаллы карбоната 6-амино-6-дезокси-1,2-0-изопропилиден-0-глюкофуранозы.

Свободное основание получают смешением раствора, содержащего 5 г ка

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки по новой риге продажа
кровати с подъемным механизмом 160х200 недорого
мягкие наколенники для танцев купить
урна высота 800 мм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)