химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

е производные большинства Сахаров в воде хорошо растворяются, описанный способ их получения оказался неприемлемым для некоторых углеводов. Ниже приводится общий способ получения озотриазольных производных сахаров.

ЛИТЕРАТУРА

Н а п п R., Hudson С. J. Am. Chem. Soc, 1944, 66, 735.

HC=N—NHPn I

C=N—NHPh

(CHOH)„

CH2OH

Общий способ получения фенилозотриазольных производных Сахаров

HC=N4 I >N—Ph CuS04 o=w

+ PhNH2

HaO

(CHOH)„ CH.OH

"2°OHOH

HO-OH

сн2онOH

CH2OH

В круглодонную колбу емкостью 1 л, соединенную с обратным холодильником, помещают 5 г фенилозазона D-глюкозы, 600 мл воды, 7,5 г пентагидрата сульфата меди, 2—3 мл бутилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане до тех пор, пока весь фенилозазон не растворится (1,6—2 ч) и окраска раствора не изменится от голубой до зеленой. Полученный горячий раствор фильтруют. При охлаждении фильтрата выделяются бесцветные игольчатые кристаллы, которые отфильтровывают и высушивают на воздухе. Маточный раствор упаривают до 100 мл и при охлаждении его получают еще некоторое количество вещества.

К 0,001 г-моль фенилозазона добавляют 20 мл водного 0,05 М CuS04-5HaO и смесь кипятят в колбе, соединенной с обратным холодильником, в течение 30 мин. Озазон растворяется через 15 мин, при этом образуется темно-красный раствор, который в течение 15 мин становится сначала оранжевым, а затем желтовато-зеленым. Раствор охлаждают до комнатной температуры и отфильтровывают мелкокристаллический красный осадок (медь). Фильтрат упаривают в вакууме примерно до 1 мл. Остаток разбавляют 10 мл абсолютного этилового спирта и охлаждают льдом в течение 18 ч. Озотриазол, выпадающий в виде мелких игл, отфильтровывают и, если необходимо получить чистый продукт, его перекристаллизовывают из эфира.

Примечание. Озотриазольные производные углеводов имеют четкие температуры плавления и характерные показатели удельного вращения и поэтому их применяют для идентификации углеводов.

Константы озотриазольных производных Сахаров приведены в табл. 1.

Т а б Я'9 h » 1

Сахар

Температура плавления,°С

Константы озотриазольных производных Сахаров Д\, * v.

—22,8 (вода) +23,1 (вода)

69—70

80—81 74—75 88—90 136-13?

[а]™, град '^ж

Л-Арабиноза 32,3

Р-Арабиноза

вода)

Р, /.-Арабиноза

4-49,4 (вода) 4-101,5 (пиридин)

4-20 '

Р-Ксилоза

83—84 134—135 195—196

/.-Рамноза ! ! .

28 (пиридин) 81,6 (пиридин^

б-Дезокси-Ь-галактоза

110—111

Р-Альтроза

Р-Глюкоза

158-159 193—194

103 181—182 175—176 184—185 214—215 244—245 180—181 164—165 177—178

—46,7 (пиридин) 4-74,5 (вода) 4-98 (ацетон) —71,5 (пиридин) 4-46,9 (пиридин) —27,5 (пиридин) 4-80,3 (пиридин) 4-77,3 (пиридин) 4-43,6 (вода) —50,8 (вода) 4-42,5 (вода)

Р-Галактоза ~

L-Сорбоза . . . ... , ! . .

Р-Тураноза

3, 6-Ангидро-Р-тагатоза .... D-Альтрогептоза (седогептулоза)

Р-Глкжогептоза

Р-Манногептоза

Р-Галагептоза

Х--Манно-А-маннооктоза ....

Лактоза

Целлобиоза

Изомальтоза

ЛИТЕРАТУРА

В 2,5 мл воды растворяют 0,45 г D-галактозы и 0,45 г фенилгидразина и раствор оставляют стоять при комнатной температуре. Через двое суток добавляют 2,5 мл пиридина, охлаждают и добавляют диазораствор, содержащий 0,24 г анилина .(см. примечание 1). Спустя 10 мин раствор выливают*, в чгятикраткое количество ледяной воды и оставляют на ночь в холодильнике. Выпавший осадок отфильтровывают и'.сушат на воздухе. Выход составляет 0,65 г (72%), т. иЛ'. 467—168° (см. ^примечание 2).

Примечание 1. Раствор хлористоводородной соли фенилдиа-зония приготовляют следующим образом: 9,3 г свежеперегнанного анилина растворяют в 50 мл 18%-ной соляной кислоты и полученный раствор диазотируют при охлаждении (0—5°) раствором, содержащим 7 г нитрита натрия в 15 мл воды. Диазотированный раствор разбавляют водой до 93 мл так, чтобы в 1 мл содержалось 0,1 з соли диазония.

Примечание 2. Для получения растворов фенилгидразонсв других Сахаров первую стадию реакции проводят не в воде, а в 2,5 мл пиридина. При этом раствор выдерживают для Р-глюкозы 48 ч, D-ксилозы — 48 ч, L-арабинозы — 3 ч, L-рамнозы — 24 ч. Нерастворимый фенилгидразон Р-маннозы отфильтровывают, промывают водой, спиртом, эфиром, растворяют в 70 мл пиридина, добавляют 7 мл этанола и диазотируют описанным методом.

Температура плавления дифенилформазанов (° С): Р-глюкозы 177—178; Р-маннозы 174—175; L-арабинозы 173—174; Р-ксилозы 123—124; 1-рамнозы 175—176.

ЛИТЕРАТУРА

Mester L., Major A. J. Am. Chem. Soc, 1956, 78, 1403.

Н a s k i п s W., Н а п n R., Н u d s о п С. J. Am. Chem. Soc. 1945, 67, 939; 1946, 68, 1766; 1947, 69, 1050, 1461.

HC=NNHPh -ОН

Дифенилфop мазан D-галактозы

нсо

PhNHNH2 HOноQ-5SS-N—NHPh ?ОН

PhN2Cl НОносн2он

?ОН СН„ОН

2. ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОВ С КАРБОКСИЛЬНОЙ ГРУППОЙ

Альдоновые или полиоксикарбоновые кислоты общей формулы HOCHjfCHOHXjCOOH, где я>-2, образуются при осторожном окислении карбонильной группы альдоз:

СНО СООН

I [О]

страница 3
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы автокада в москве для начинающих в москве
дачный поселок в москве
сантехника в т.ц июнь
AMT I-820

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)