химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

мин смесь охлаждают, разбивают образовавшуюся резинообразную массу, затем нагревают и перемешивают в течение 24 ч. Твердую массу отделяют фильтрованием, промывают ее при перемешивании тетрагидрофураном, фильтрат и промывную жидкость объединяют и отгоняют растворитель при 100° и давлении 15 мм pm. ст. Оставшийся сироп перегоняют при 0,3 мм рт. ст., собирая фракцию с т. кип. 235°.

Получают 88,9 (84% от теоретического) сиропа, [а]д +

C^CHjO

CHjOCHjCgHj

осн,сен.

сн3соон

оснз C6HsCH20

сн,осн2с6н5

о,

Ыв +13,8° (ледяная уксусная

+22,4° (с 3,6, диоксан), кислота).

ЛИТЕРАТУРА

Barker R., Fletcher Н. J. Org. Chem., 1961, 26, 4605.

б-Тритил-х-О-глюкопираноза

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, нагревают 6 г а-метил-тетрабензил-глюкопиранози-да в 100 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 30 мл 2 н. соляной кислоты. Через 5—8 ч (конец реакции определяется хроматографически) смесь охлаждают, оставляют на ночь в холодильнике. Осадок перекристаллизовывают из циклогексанола. Получают 4,3 г игольчатых кристаллов (т.пл. 148°).

ЛИТЕРАТУРА

Schmidt О., AuerT., Schmadel Н. Вег., 1960, 93, 556.

92

В 18 мл абсолютного пиридина растворяют 3,6 г безводной глюкозы. К раствору добавляют 5,8 г трифенил-хлорметана. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре двое суток, причем может выпасть осадок,

93

который отфильтровывают. К фильтрату, охлажденному льдом, прибавляют по каплям воду до помутнения и раствор оставляют на холоду на 30 мин, после чего его выливают в 175 мл ледяной воды. Выделившийся сироп обрабатывают водой и растворяют в 90 мл метанола. Выпавшие кристаллы трифенилкарбинола отфильтровывают. Из фильтрата при охлаждении льдом выделяется 6-тритил-а-D-глюкопираноза. Выход 6 г; четкой температуры плавления не имеет.

ЛИТЕРАТУРА

Вайбель С. Идентификация органических соединений. ИЛ, 1957, 139.

/, 2, 3, 4-Тетра-0-ацетил-6-тритил-$-0-глюкопираноза

i.(C6hs)3CCI

С1ЦОТг

АсО

ОН ОАс

Охлажденный раствор, содержащий 20 г безводной глюкозы в 120 мл абсолютного пиридина, смешивают с 32,2 г трифенилхлорметана и выдерживают в течение дня при комнатной температуре. Прибавляют 60 мл уксусного ангидрида, через 12 я отсасывают от выпавшего осадка, фильтрат осторожно при сильном перемешивании выливают в 1,5 л ледяной воды. Осадок отсасывают, отжимают и сушат на воздухе. Сырой продукт перекристаллизовывают из спирта, содержащего 1 % петролейного эфира. Выход 25 г.

ЛИТЕРАТУРА Н е 1 f е г i с h В., К 1 е i n W. Ann., 1926, 450, 219.

Детритилирование

ОАс

ОАс

1, 2, 3, 4-Тетра-0-ацетил-^-й-глюкопираноза [1]

АсО

АсО

НВг

94

При нагревании на водяной бане растворяют 23 г 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-6-тритил-р-0-глюкопиранозы в 48 мл ледяной уксусной кислоты. Полученный раствор охлаждают льдом и прибавляют к нему 8 мл охлажденной ледяной уксусной кислоты, насыщенной при 0° бромистым водородом. Выпавшие кристаллы тритилбромида быстро отсасывают. Фильтрат обрабатывают в делительной воронке 100 мл ледяной воды, смесь сушат сульфатом натрия и выпаривают в вакууме при температуре бани не выше 35°. Оставшийся густой сироп растворяют в 20 мл эфира и к полученному раствору добавляют медленно небольшими порциями 30 мл петролейного эфира. Осадок отсасывают, промывают эфиром. Получается 9 г вещества с т.пл. 128—129°.

Примечание. Детритилирование можно осуществить также действием водорода в присутствии платины [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Helferich В., Klein W. Ann., 1926, 450, 219.

2. Mich eel F. Ber., 1932, 65, 262.

3. АЛКИЛИДЕНОВЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ САХАРОВ

Для введения алкилиденовых группировок в молекулу сахара используют три метода: а) катализ минеральными кислотами, б) катализ хлоридом цинка, в) катализ безводным сульфатом меди.

А. Катализ минеральными кислотами 2, 3; 5, б-Ди-О-изопропилиден-х-О-маннофураноза [1]

(сн3)2сю_ h2SO4 "

В литровой колбе встряхивают 90 г a-D-маннозы с 30-кратным количеством безводного ацетона, содержащего

14 мл концентрированной серной кислоты в течение 3—4 ч. Образовавшийся светло-желтый раствор нейтрализуют безводным карбонатом натрия и фильтруют. Фильтрат 1 ч кипятят с углем и несколькими граммами карбоната натрия. Затем фильтруют и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток растворяют в минимальном количестве эфира и осаждают петролейный эфиром. Выход 112 г. Из маточного раствора дополнительно получают 6—7 г вещества. Общий выход 92%. 2,3;5,6-Ди-0-изопропилиден-а-0-ман-нофуранозу перекристаллизовывают из петролейного эфира; т. пл. 122—123°; [а]" +38°->+17° (с 1,0, ацетон), [а]" +31,5°-Ч-10° (с 0,55, тетрахлорэтан), [а])Ц +16° (с 2,6, этанол), [а]о +12°-^—6Д (1 ч)->+Г (45 ч); (с 0,45, вода) [2, 31.

Для реакции можно использовать технический ацетон, который лучше предварительно очистить. Для этого ацетон кипятят с небольшим количеством перманганата калия до образования устойчивой лиловой окраски, затем перегоняют и сушат двое суток безводным поташем или сульфатом кальция. Осушитель отфильтровывают, а ацетон перегон

страница 27
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы. illustrator
акустика в санузел
сантехника фаро
вентилятор вр-300-45-4,0

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)