химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

r., 1925, 58, 2593.

З-Мезил-1, 2; S, б-ди-О-изопропилиден-й-глюкофураноза

2. О-АЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОВ

Метил-2, 3, 4,-три-О-метил- x-L-арабинопиранозид

Синтез проводят в трехгорлой колбе емкостью 0,3 л, снабженной двумя капельными воронками и механической мешалкой. В колбу помещают раствор, содержащий 15 г /.-арабинозы в минимальном количестве теплой воды. Раствор охлаждают до 30°, добавляют 14 г диметилсульфата (осторожно яд!) затем по каплям и при перемешивании приливают 16 мл 30%-ного раствора едкого натра. Температуру реакционной массы поддерживают не выше 30° охлаждением водой. Реакционную массу перемешивают до тех пор, пока отобранная проба не перестанет восстанавливать фелингову жидкость.

После этого температуру смеси поднимают до 70°, к ней при энергичном перемешивании добавляют по каплям 113 г диметилсульфата и 117 мл 30%-ного раствора едкого натра. Реакция раствора все время должна быть слабощелочной. После добавления реагентов смесь перемешивают в течение 30 мин при 100°, затем охлаждают до комнатной темпера89

туры. Продукт экстрагируют два раза 30 мл хлороформа, хлороформенные вытяжки соединяют, промывают водой, оставляют на ночь над сульфатом натрия. Хлороформ упаривают при нагревании раствора на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Остаток перекристаллизовывают из небольшого количества петролейного эфира. Получается кристаллический продукт; т.пл. 46—48°. Если продукт не кристаллизуется из-за наличия примесей, его подвергают вакуумной перегонке при 85 —87° и 0,3 мм рт. ст.

ЛИТЕРАТУРА Haworth W. J. Chem. Soc., 1915, 107, 8.

Октаметилсахароза затем хлороформ отгоняют при нагревании на водяной бане в вакууме водоструйного насоса. Выход октаметил-сахарозы 11,5 г. Вещество представляет собой сироп, кипящий при 140—145° и 0,001 мм рт. ст.

Предлагаемый способ метилирования пригоден для всех Сахаров, гликозидов и их производных [1]. Другие способы менее удобны, так как они протекают в несколько стадий или требуют многократной обработки вещества метилирующими средствами.

Другие способы получения. Сахара можно полностью метилировать при помощи СН31 и Ag20 [2], диметилсульфата [3], действием СН31 на металлические производные Сахаров [4 ], действием на сахара диметилсульфатом в ацетоне [5].

ЛИТЕРАТУРА

1. К u h п R., Trischman Н., Low J. Ang. Chem.,

1955, 67, 32.

2. Р u г d i е Т., Irvine J. J. Chem. Soc, 1903, 83, 102.

3. Haworth W. J. Chem. Soc, 1915, 107, 8.

4. Freudenberg К., H i x о п., Ber., 1923, 56, 2119.

5. Haworth W., Machemer. J. Chem. Soc, 1932,

2270.

OCH,

О-Метил 2, 3, 4, б-тетра-О-бензил-а-И-глюкопиранозид

кон

с6н5сн2о

он

В 120 мл теплого диметилформамида растворяют 10,2 г сахарозы, к раствору при 20° прибавляют 45 мл йодистого метила и в течение 15 мин при перемешивании добавляют 45 г окиси серебра так, чтобы температура не поднималась выше 30°. Смесь взбалтывают 12 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают 50 мл диметилформамида и 50 мл хлороформа, фильтрат разбавляют 500 мл воды, содержащей 5 г KCN (осторожно, сильный яд! Работать только под тягой!). Вещество извлекают из смеси хлороформом, хлороформенные вытяжки сушат над хлоридом кальция,

90

К 50 мл бензилхлорида, нагретого до 80—90°, добавляют порциями при сильном перемешивании в течение 30 мин смесь 30 г порошкообразного едкого кали с 10 г а-метил-глюкозида. Смесь нагревают при перемешивании 6—7 ч при 110° (масляная баня). По охлаждении реакционную массу разбавляют водой, экстрагируют хлороформом. Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным карбонатом калия. Хлороформ отгоняют, к сиропообразному остатку добавляют 25 мл бензилхлорида, 15 г едкого кали и нагревают, перемешивая при 110° в течение

91

3—6 ч. Конец реакции устанавливают хроматографирова-нием в тонком слое окиси алюминия, растворитель бензол — хлороформ 2:3, проявитель концентрированная серная кислота.

После обработки реакционной смеси описанным способом растворитель отгоняют, продукт перегоняют при 170° и 0,1 мм рт. ст. Получают 22 г сиропообразного вещества с #/=0,63, [a]D+32,2° (хлороформ).

Примечание. Рели продукт используется для дальнейшего гидролиза, перегонку продукта в вакууме можно не проводить.

Другие способы получения. Бензиловые эфиры Сахаров можно также получать действием бензилхлорида в диокса-не [2], диметилформамиде [3].

ЛИТЕРАТУРА

1. Schmidt О., AuerT., Schmadel Н. Вег., 1960, 93 556

2. К и h п R., Low J., Trischraan Н. Ber., 1957, 90,

216.

3. Р е г 1 i п Т. и др. Org. Chem., 1967, 32, 664.

2, 3, 4, б-Тетра-О-бензил-а-Б-глюкопираноза

нон, с

"6 5

Метил-2, 3, 5-три-0-бензил-$-В-рибофуранозид

НО ОН

слхн.осн,

СЛ.СН.О ОСН.С.Н,

К раствору 40 г р-метил-С-рибофуранозида в 300 мл свежеперегнанного тетрагидрофурана добавляют 180 г порошкообразного едкого кали, затем при энергичном перемешивании вносят 250 мл бензилхлорида. Смесь нагревают при перемешивании в колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. Через 40

страница 26
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил для забора цена по акции в наро-фоминске
kg49na71 цена
vx-440r c радар-детектором и gps модулем
где учат на делопроизводителя в иваново

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)