химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

гается со вспышкой.)

Другие способы нитрования. Сахара нитруют также смесью азотной и серной кислот при низких температурах [2]. Для нитрования гликозидов и других производных используют смесь азотной кислоты с уксусным ангидридом, однако реакция проводится в более жестких условиях, чем описано выше [3].

В 50-мл круглодонную колбу помещают 0,6 г L-арабинозы и 0,98 2 фенилборной кислоты [2]. Колбу откачивают до 10—15 мм pm. ст. и медленно нагревают при ПО—160° до плавления смеси. Через 1—3 мин после расплавления смесь охлаждают, добавляют 30—40 мл петролейного эфира и кипятят в колбе, снабженной обратным холодильником, при перемешивании в течение 10 мин, после чего фильтруют через стеклянный фильтр. Осадок экстрагируют двумя порциями петролейного эфира по 20 мл. Объединенные фильтраты упаривают до объема 15—20 мл. Продукт выкристаллизовывается при стоянии в холодильнике. Выход 45%, т. пл. после перекристаллизации 166°, Ы2в5+8,5° (бензол).

ЛИТЕРАТУРА

1. Wol from М., Solras S. J, Org. Chem., 1956, 21, 815.

2. Кочешков К. А., Несмеянов A. H. Синтетические методы в области металлоорганических соединений III группы.

Изд-во АН СССР, 1945, 14.

2, 3; 5, 6-Дикарбонат маннофуранозы [1]

84

85

В раствор 18 г D-маннозы в 60 мл сухого пиридина при энергичном перемешивании и охлаждении льдом пропускают газообразный фосген (осторожно! яд!). Через час к смеси добавляют ледяную воду, выпавший осадок отфильтровывают. Фильтрат обрабатывают избытком карбоната бария при нейтрализации НС1, упаривают до малого объема в вакууме при 30—35°. После удаления всего пиридина осадок отфильтровывают, фильтрат экстрагируют несколько раз этилацетатом.

Продукт, полученный после испарения этилацетата, кристаллизуют из воды. Получают 1,5 г дикарбоната ман-нофуранозы в виде блестящих игл. Т.пл. 122—123° (с разложением), [afa +26° (ацетон).

Примечание. Карбонаты легко гидролизуются при действии щелочей [2].

ЛИТЕРАТУРА

1. Haworth W., Porter С. J. Chem. Soc, 1930, 151.

2. H a w о r t h W., P о r t e г C. J. Chem. Soc, 1930, 649,

1929, 2796.

Эфиры сульфокислот Метил-б-тозил-а-О-глюкопиранозид

К 20 з метил-а-О-глюкопиранозида, растворенного в 180 мл абсолютного пиридина, добавляют при 0° в течение 20 мин 20 г и-толуолсульфохлорида, растворенного в 50 мл абсолютного пиридина. Реакционную смесь выдерживают двое суток при 20°, после чего пиридин удаляют при 40° под вакуумом. Остаток растворяют в хлороформе, затем этот раствор промывают растворами бисульфата калия и бикарбоната натрия, сушат безводным хлоридом кальция.

После удаления хлороформа в вакууме водоструйного насоса остается 30 г сиропа, который растворяют в 260 мл бензола. Бензольный раствор при охлаждении затвердевает в кашеобразную массу. Последнюю отсасывают и сушат в вакуум-эксикаторе над парафиновыми стружками. Продукт перекристаллизовывают из воды. На каждый грамм вещества требуется 37 мл воды. Вещество растворяют в воде при 55°, раствор 10 мин обрабатывают активированным углем, фильтруют. Фильтрат охлаждают, кристаллизация начинается при 4°. Выход 22 г, т. пл. гидрата тозил-а-1)-глюкопиранозида 56—58°, безводного 124°.

3-п Тозил-1, 2; 5,6-ди-О-изопропилиден- D-глюкофураноза

'?? В 40 мл пиридина растворяют 20 г ди-О-изопропили* ден-О-глюкофуранозы (см. стр. 96) и 22 г толуолсульфо-хлорида и оставляют при 30° на 14 ч. При осторожном прибавлении воды сначала растворяются выпавшие кристаллы солянокислого пиридина, а затем выделяется продукт реакции. Когда кристаллизация закончена, прибавляют большое количество воды, продукт отсасывают и промывают спиртом. Для очистки продукт перекристаллизовывают из метанола. Выход 28 г (т. пл. 120—121°).

ЛИТЕРАТУРА FreudenbergK., Ivers. Ber., 1922, 55, 929.

86

87

6-Тозил-1, 2-0-изопропилиден-0-глюкофураноза

СН2°Н CH2OTS

К раствору, содержащему 100 з диацетонглкжозы в 300 мл абсолютного пиридина и охлажденному до 0°, при сильном перемешивании постепенно добавляют 40 мл ме-зилхлорида (метиловый эфир хлорсульфоновой кислоты). Смесь выдерживают в течение 15 ч в холодильнике, после чего выливают в 4 л ледяной воды. Осадок отсасывают, промывают водой и перекристаллизовывают из смеси 400 мл метанола и 200 мл воды. Выход 115 з (88% от теоретического); т. пл. 83—84°, [аТв —50° (хлороформ).

ЛИТЕРАТУРА

HelferichB., Dressier Н., GriebelR. J. Prakt. Chem., 1939, 2, 153, 285.

К раствору, содержащему 4,5 з моноацетонглюкозы в 50 мл пиридина, прибавляют по каплям при перемешивании раствор, содержащий 3,5 з тозилхлорида в 30 мл хлороформа. Смесь выдерживают сутки при комнатной температуре, упаривают до 40° в вакууме. Остаток экстрагируют эфиром, эфирный раствор промывают слабым раствором соды и водой, высушивают и выпаривают в вакууме. Образующийся густой сироп растворяют в минимальном количестве теплого спирта и добавляют петролейный эфир до помутнения. После выпаривания растворителя и высушивания над Р205 образуется конечный продукт (т.пл. 108°), [а]|°—9,29° (хлороформ).

ЛИТЕРАТУРА OhleH., DickhauserH. Be

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли скрытой установки купить
установка сигнализации
Двухтопливные котлы Atmos C 20 S
набор чайных ложек купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)