химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

олучается около 20 г пентабензоил-а-О-глюкозы (т. пл. 187°).

Другие способы получения. Сахара полностью бензо-илируются действием бензоилхлорида в хинолине с добавлением небольшого количества хлороформа [2]. Гликози-ды, изопропилиден- и бензилиденпроизводные ацилируют-ся хлористым бензоилом в пиридине при нагревании [3].

4—766 81

ЛИТЕРАТУРА

1. Levene P., Meyer G. J. Biol. Chem., 1928, 76, 513.

2. Fischer E., FreudenbergK. Ber., 1912, 45, 2724.

3. Hewitt G., Fletcher J. J. Am. Chem. Soc, 1953, 75, 2624.

Эфиры минеральных кислот D-Галактозо-б-фосфат [1]

Дифенилфосфорилхлорид. Осторожно смешивают 150 г свежеперегнанного РОС13 и 200 з фенола (тяга!). Когда бурное выделение хлористого водорода замедлится, смесь нагревают при 200° в течение 4 ч. Полученную массу разгоняют под вакуумом и собирают фракцию, кипящую при 180—190° и давлении 12—15 мм рт. ст. Выход этой фракции составляет около 75 г (пЩ =1,5505). Для очистки ее еще дважды перегоняют под вакуумом. Получается дифенилфосфорилхлорид в виде бесцветной жидкости (см. примечание 1).

1,2; 3,4 - Ди-О-изопропилиден-/} - галактозо-6-дифенил-фосфат. К раствору, содержащему 2,2 г 1,2;3,4-ди-0-изо82

пропилиден-?)-галактозы в 8 мл сухого пиридина и охлажденному до 0°, добавляют при 0° раствор, содержащий 2,43 г дифенилфосфорилхлорида в 4 мл сухого пиридина. В течение 10 мин раствор выдерживают при 0°, а затем оставляют на ночь при комнатной температуре. После этого смесь разбавляют 50 мл эфира, промывают водой, разбавленной НС1, и снова водой, после чего сушат над MgS04. После упаривания растворителя образуется 2,74 г (76% от теоретического) сиропообразного 1,2; 3,4-ди-0-изопропилиден-? -галактозо-6-дифенил-фос-фата [alo —>- = 30,9° (этанол).

1,2; 3,4-Ди-О- изопропилиден-/)-галактозо-6-фосфат. В смеси, содержащей 60 мл этанола и 15 мл воды и помещенной в колбу с обратным холодильником, растворяют 2,2 г 1,2; 3,4-ди-0-изопропилиден-1>-галактозо-6-дифенил-фосфата и кипятят 10 мин в присутствии 2,5 г активированного угля. Затем уголь отфильтровывают и раствор взбалтывают с 100 мг двуокиси платины в атмосфере водорода (осторожно!) при небольшом внешнем давлении газа. В течение 6 ч поглощается примерно 830 см3 водорода. Раствор фильтруют и выпаривают. Образуется 1,2 г фосфата в виде бесцветного стекла [а]д—20,1° (вода).

/)-Галактозо-6-фосфат. В 100 мл воды, содержащей 6 мл 5 н. H2S04, растворяют 1,2 г 1,2;3,4-ди-0-изопропи-лиден-О-галактозо-б-фосфата. Раствор кипятят в течение 1 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, после чего добавляют водную гидроокись бария до рН 8 и отфильтровывают. К фильтрату добавляют избыток водного нейтрального ацетата свинца, при этом выпадает геле-образный осадок свинцовой соли D-галактозо-б-фосфата, который несколько раз промывают водой с последующим центрифугированием. Взвесь свинцовой соли в небольшом количестве воды разлагают сероводородом, сульфид свинца отфильтровывают, фильтрат осторожно упаривают и сушат в эксикаторе. Свободная кислота (0,5 з) выделяется в виде стекловидной массы [а]д + 36,5° (вода) (см. примечание 2).

Примечание 1. Фракция, кипящая при 12—15 мм рт. ст. и 105—110° (НО а), представляет собой фенилфосфорилдихлорид. Фракция, собранная в интервале температур 210—250° (75 г), является трифснилфосфатом.

Примечание 2. Другим способом [2], позволяющим получить О-галактозо-6-фосфат, является непосредственное действие РОС13 на 1,2; 3,4-ди-О-изопропилиден-О-галактоэу. Для этого 2 г указан4* 83

ного замещенного углевода растворяют в 10 мл сухого пиридина и охлаждают до —40°. Раствор энергично перемешивают в течение 20 мин с раствором, содержащим 0,7 мл РОС13 в 5 мл сухого пиридина и охлажденным до —40°. Смесь выдерживают 2 ч при —40° и 2 ч при —10°, После этого вновь охлаждают до —40° и прибавляют по каплям 3 мл 10%-ного водного раствора пиридина, а затем малые количества льда и воды. После того как жидкость примет комнатную температуру, приливают водный раствор гидроокиси бария до рН 9,5 (тимолфталеин). Смесь фильтруют через слой угля, фильтрат упаривают под вакуумом досуха. Остается аморфный белый порошок бариевой соли [а]о—17,9° (вода).

ЛИТЕРАТУРА

ЛИТЕРАТУРА

1 Honeyman J., Morgan J. Adv. in Carbohydr. Chem,', 1957, 12, 117.

2. S h a m g a r A., L e i b о v i t z J. J. Org. Chem., 1961, 28, 1956.

3. Honeyman J., Morgan J. Chem. and Jnd., 1953, 39, 1035.

В 5 мл уксусного ангидрида постепенно растворяют 2 мл дымящей азотной кислоты (пл. 1,5) при охлаждении сосуда водой со льдом. Полученный раствор добавляют по каплям при перемешивании к охлаждаемому раствору, содержащему 2 г D-глюкозы в 5 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют на 15 мин при комнатной температуре, затем к ней добавляют безводный карбонат калия до нейтрализации кислоты. Смесь выливают в ледяную воду, твердый продукт отсасывают, промывают водой, перекристаллизовывают из небольшого количества горячего 95%-ного этилового спирта. Получается до 1,5 г белоснежного кристаллического вещества. (Осторожно! При нагревании разла

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куда перевести вещи на время ремонта
Sinix Wall Clocks 2116
le creuset посуда купить
металлическая мебель для дома

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)