химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

я Получение D-маннита из гексаацетата

АсО-АсОНО-НО-ОАс -ОАс

CHjOAcон

CH3ONaон

сн3он 3

76

77

Готовят ОД н. раствор метилата натрия растворением металлического натрия в абсолютном метаноле; 2 мл этого раствора прибавляют к раствору, содержащему 8 г гекса-ацетата D-маннита в 20 мл абсолютного метанола; Через несколько минут начинается выпадание свободного манни-та. Смесь упаривают досуха под вакуумом, остаток растворяют в 5 мл воды и добавляют 25 мл абсолютного спирта. При охлаждении выпадает 2,7 г (80% от теоретического) маннита, т. пл. 165°.

ЛИТЕРАТУРА ZemplenG., PacsuE. Ber., 1929, 62, 1613.

CH.ONa

АсО

Выделение фенил-О-ф-й-глюкопиранозида из его ацетата [1]

ОАс

К суспензии, содержащей 4,5 г фенилтетраацетил-р-D-глюкозида в 5 мл абсолютного метанола, добавляют 0,5 мл 2 н. раствора метилата натрия, смесь взбалтывают до полного растворения осадка, затем оставляют при 5° на 18 ч. Через 15—20 мин наблюдается выделение кристаллов фе-нилглюкозида. Растворитель сливают, остаток перекристаллизовывают из метанола. Выход фенил-О-р-О-глюкози-да составляет 2 г, т.пл. 172—173°.

Примечание. Данным способом можно дезацетилировать различные гликозиды, в том числе гликозиды дезокси- и аминосахаров.

Другие способы дезацетилирования гликозидов. Свободные гликозиды из их ацетатов также можно выделить действием аммиака в абсолютном метаноле [2], гидроокиси бария [3] или едкого натра [4] в водных растворах.

1. Leaback D.

2. Fischer Е.,

3. ZemplenG.

4. К б е n i g s W.

ЛИТЕРАТУРА

1047.

J. Chem. Soc, 1960, 3166. BergmannM. Ber., 1917,50, Ber., 1927, 60, 1561. , К n о г г E. Ber., 1901, 34, 970.

АсО

ОАс

ОН

Дезацетилирование хлорной кислотой Выделение myo-инозита из его гексаацетата

НС10.

Раствор 6 г гексаацетата г'-инозита в 40 мл абсолютного метанола нагревают с 2—5 каплями 67%-ной хлорной кислоты в течение 2 ч на водяной бане. Затем отгоняют половину растворителя. Раствор ставят в холодильник. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают несколько раз эфиром, перекристаллизовывают из воды. Получают 1,6 г t'-инозита (выход 65% от теоретического),т. пл. 218°.

Примечание. Данным способом, кроме многоатомных спиртов, выделяют из ацетатов С-гликозиды.

Д о р о ф еЛИТЕРАТУРА

Жданов Ю. А., КорольченкоГ. А. е и к о Г. Н. ДАН СССР, 1962, 143, 852.

Дезацетилирование п-толуолсульфокислотой Выделение туо-инозита из его гексаацетатаОН

АсОАсО-ОН

НО-НО-ОАс

СН,ОАс

Смесь 2 г гексаацетата дульцита и 0,4 г га-толуол су л ь-фокислоты в 20 мл абсолютного этанола нагревают на во78

79

дяной бане в колбе, снабженной обратным холодильником, в течение 3 ч, затем охлаждают до комнатной температуры. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, тщательно промывают эфиром и сушат. Выход 0,88 г (95% от теоретического), т. пл. 188°.

Получение метил-а-й-галактопиранозида из метил-2, 3, 4, б-тетра-О-ацетил-а-О-галактопиранозида

ЛсО>-0

CH3C6H4SO3H сн,он

ОСЕ,

ОАс

Смесь 2 г тетраацетил-а-О-метил-О-галактопиранозида и 0,4 г и-толуолсульфокислоты в 20 мл абсолютного метанола нагревают 3 ч в колбе, снабженной обратным холодильником, на водяной бане. Смесь упаривают в вакууме водоструйного насоса, до образования сиропа, который тщательно промывают эфиром и растирают с абсолютным этанолом до получения твердого продукта. Вещество перекристаллизовывают из этилацетата, получают 0,48 г (56,4% от теоретического) а-О-метил-О-галактопиранозида (т. пл. 111°).

Примечание. В присутствии n-толуолсульфокислоты можно выделять из ацетатов также свободные сахара, N- и С-гликозиды.

2, 3, 4, б-Тетраацетил-D-глюкоза CHjOAc ,/+—0\ОАс

ОН

АсО

AcO^L^

ОАс

Аддукт пентаацетил-О-глюкозы и бензиламина (получение см. на стр. 62) растворяют в 125 мм хлороформа, раствор фильтруют и дважды взбалтывают с 25 мл 5 н.

80

II

соляной кислоты. Затем хлороформенный слой промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, сушат над хлоридом кальция. Оставшийся после испарения растворителя сироп выдерживают сутки в вакуум-эксикаторе над Р206. Затем растирают сироп с 25 мл эфира, отделяют образовавшиеся кристаллы, упаривают маточник досуха и снова растирают его с эфиром. После многократного повторения этих операций выход тетраацетилглюкозы составляет 17—18 г, т.пл. 132°.

ЛИТЕРАТУРА Heifer ich В., Р о г t г. Вег., 1953, 86, 604.

/, 2, 3, 4, 6-Пента-О-бензоил-а-О-глюкопираноза [1]

OBz

BzO V У ОВг

OBz

В 25 мл пиридина растворяют 10 г D-глюкозы. К охлажденному раствору постепенно добавляют при взбалтывании 43 г хлористого бензоила. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре на двое суток, затем к ней добавляют 50 мл хлороформа и выливают в 0,5 л ледяной воды. Хлороформенный слой отделяют, промывают 3 н. H.2S04, взбалтывают до полной нейтрализации с раствором соды, промывают водой, сушат над сульфатом натрия.

Хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса при нагревании на водяной бане. Остаток перекристаллизовывают из небольшого количества горячего этилового спирта. П

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы webдизайнер москва
видеорегистраторы polyvision цена
потолочный кронштейн для тв
легкие декоративные перегородки от немецкой компании koziol

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)