химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

1936, 69, 1830.

2. Nicholas L., S m i t h F. Nature, 1948, 161, 349.

3. Erwig, К о e n i g s E. Ber., 1899, 22, 1464, 2207.

4. Franchimont C. Ber., 1881, 14, 1290.

5. К о e n i g s W., К п о r r E. Ber., 1901, 34, 369.

1, 2, 3, 4, 6-Пента-О-ацетил-a-D-глюкопираноза кой. После часового перемешивания осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой до исчезновения запаха пиридина, сушат на воздухе, затем в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием.

Получают до 48 г белого порошка, который очищают перекристаллизацией из 45%-ного этанола, т. пл. 112— 113°, [a]B+102°.

ОАс

ОАс

ЛИТЕРАТУРА KoenigsW., KnorrE. Вег., 1901, 34, 369.

OH

OAc

AcO

Ac20

CSH5N

В 100 мл теплого сухого пиридина растворяют 25 г безводной глюкозы, раствор охлаждают до 0° и добавляют постепенно при охлаждении и перемешивании 100 мл уксусного ангидрида. Смесь оставляют при комнатной температуре на 18—20 ч, затем выливают в 500 мл ледяной воды при энергичном перемешивании механической мешалК кипящей смеси 185 мл уксусного ангидрида и 600 мл сухого пиридина постепенно добавляют 40 г порошкообразной D-галактозы. После прибавления всего количества смесь нагревают в колбе, снабженной обратным холодильником, до растворения твердой массы (2—3 мин), затем кипятят еще 5 мин, темную массу упаривают в вакууме до сиропа, который обрабатывают 125 мл хлороформа. Хлороформенный раствор промывают холодной водой, 3 н. серной кислотой и водным раствором бикарбоната натрия, сушат над сульфатом натрия. Раствор фильтруют через активированный уголь, растворитель упаривают в вакууме. Полученный сироп разбавляют 15 мл спирта, снова упаривают. После повторной обработки 15 мл спирта остаток растворяют в 125 мл 95%-ного этанола, в раствор добавляют затравку пентаацетил-р-О-галактопиранозы и оставля74

75

ют его на 14 ч при температуре +5°. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат, получают 27 г (31% от теоретического) сырого пентаацетата p-D-галактопиранозы (т. пл. 143—144°), [а]д +27,4° (хлороформ). После повторной перекристаллизации из двух частей 95%-ного спирта получают продукт с [а]о +25,2° (хлороформ).

Маточный раствор затравливают немедленно кристаллами пентаацетата (J-D-галактофуранозы и оставляют его при +5° на 2 суток. Получают около 15 г (17% от теоретического) сырого продукта с [а]о —40,6°. Перекристаллизация из двух частей 95%-ного этанола дает чистый пентаацетат р -D-галактофуранозы (т. пл. 99—100°), [а]д —42,2° (с 0,89, хлороформ).

ЛИТЕРАТУРА

Ness R., Fletcher Н., Н u d s о п С. J. Am. Chem. Soc, 1951, 73, 3742.

(сн3со)2о_ нею]

РВг,

АсО

/, 3, 4, б-Тетра-О-ацетил-а-О-глюкопираноза

ОН

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, помещают 500 мл чистого уксусного ангидрида. При перемешивании вводят несколько порций моногидрата D-глюкозы на кончике шпателя, затем добавляют 40 капель 70%-ной НС104. К светло-желтому раствору прибавляют небольшими порциями в течение 45 мин 132 г моногидрата D-глюкозы. При этом температура смеси поддерживается при помощи охлаждения ледяной водой в интервале 40—45°. Смесь оставляют на 1 ч при комнатной температуре, затем охлаждают до 15° и добавляют по каплям при перемешивании 86 мл РВг3, охлаждая так, чтобы температура внутри смеси была 25°, затем при 25—30° медленно добавляют 46 мл воды. После 1,5 ч стояния при комнатной температуре охлаждают массу до +10°. При хорошем перемешивании и охлаждении (температура смеси 45—50°) медленно приливают сначала 100 мл охлажденного до 5° раствора 400 г трехводного ацетата натрия в 500 мл воды, затем еще 400 мл остального раствора ацетата. Слабо-желтый раствор выдерживают 45 мин при 40— 45°, затем приливают 200 мл хлороформа и выливают в наполненную на 3/4 льдом делительную воронку. После энергичного встряхивания хлороформенный слой отделяют, водный раствор обрабатывают еще три раза хлороформом. Объединенные хлороформенные вытяжки промывают 250 мл ледяной воды, два раза раствором NaHC03, насыщенного при +10° (по 250 мл), еще два раза ледяной водой. Раствор сушат над хлоридом кальция, осветляют активированным углем, затем упаривают в вакууме (при температуре бани не выше 50°) до образования густого сиропа. Продукт кристаллизуют встряхиванием и коротким нагреванием с абсолютным эфиром. Выход после выдерживания в течение 14 ч при —20° составляет 82—94 г (35—40%); т.пл. 98—100°, [cc]D+134—135° (с 3, хлороформ). Двух-трехкратная перекристаллизация из абсолютного эфира дает (при потере около 15%) тонкие иголочки или листочки (т.пл. 98—100°), Ыд+141 (с 3,2, хлороформ).

Примечание. Аналогичным путем из моногидрата галактозы получают 1,3,4,6- тетра-0-ацетил-а-1>-галактопиранозу. Однако здесь время выдерживания смеси с ацетатом натрия уменьшается с 45 до 25 мин, а температура смеси понижается до 35—40е (вместо 40—45°). Выход кристаллического продукта 32—36%, т. пл. 151°, [a]jf+142,7° (с 2,5,хлороформ).

ЛИТЕРАТУРА HelferichB., ZinnerJ. Ber., 1962, 95, 2604.

Снятие ацетильной защиты

сн,он

Дезацетилирование метилатом натри

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стальные панельные радиаторы отопления российского производства
купить билеты в цирк без наценки
установка катализатора lexus
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - HP OfficeJet 7612 - мегамаркет компьютерной техники.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)