химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

е быстрой кристаллизации густеющий раствор время от времени растирают стеклянной палочкой. Твердый остаток перекристаллизовывают из 100—120 мл метанола. Получается до 24 г белоснежного кристаллического продукта (т. пл. 75—78°); Ыо + 165,7° (хлороформ).

Данным способом получают хлорацетопроизводные всех известных моносахаридов и других восстанавливающих Сахаров.

Другие способы получения. Хлорацетопроизводные Сахаров получаются при действии пятихлористого фосфора и хлорида алюминия на раствор ацетатов Сахаров в хлористом ацетиле [2], при взаимодействии свободных Сахаров с хлористым ацетилом [3], ацетатов Сахаров с TiCl4 в хлороформе [4].

ЛИТЕРАТУРА

l.SkraupZ., KremannR. Monatsh., 1901, 22, 375.

2. Freudenberg К., Soft К. Ber., 1936 , 69, 1245.

3. К о e n i g s W., К n о r r E. Ber., 1901, 34, 961.

4. Pacsu E. Ber., 1928, 61, 1508.

1-а-Бром-2, 3, 4, б-тетра-О-ацетил-О-глюкопираноза [1]

В круглодонную двугорлую колбу емкостью 0,5 л, снаб-женную^ермометром, опущенным до дна колоы, помещают

мл уксусного ангидрида, в котором растворяют постепенно при помешивании 0,5—1 мл хлорной кислоты. К сме-"

си дооавляют по частям zb г глюкозы, поддерживая темпё^ I ратуру смеси от 30 до 40°. При охлаждении сосуда льдом ' К раствору дооавляют 7,Ь г красного фосфора и затем по каплям 45 г брома с такой скоростью, чтобы реакционная смесь не нагревалась выше 20°. После прибавления всего брома к охлаждаемой снаружи Массе приливают 9 мл воды при энергичном взбалтывании. Этот последний процесс продолжается 10 мин (избегать местных перегревов!).

Сосуд оставляют закрытым при комнатной температуре на 1,5—2 я, затем в него добавляют 75 мл хлороформа и смесь выливают в 200 мл ледяной воды. Хлороформен-ный слой отделяют, дважды промывают ледяной водой (по 200 мл), отфильтровывают от остатков фосфора. Фильтрат взбалтывают в делительной воронке с насыщенным раствором бикарбоната натрия до полной нейтрализации, затем хлороформенный слой взбалтывают в течение 30 мин с несколькими кусочками безводного хлорида кальция, карбоната кальция и 1 г активированного угля. Отфильтрованный раствор помещают в 250-мл колбу Вюрца, снабженную капиллярной трубкой с зажимом, растворитель отгоняют при нагревании на водяной бане до 60° в .вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют несколь-, кими порциями сухого эфира, к эфирному раствору приливают петролейный эфир (w-гексан) до полного выделения вещества. Образуется белоснежный продукт. Выход около 50 г, т. пл. 84°. После перекристаллизации из 150 мл теплого метанола получают вещество, плавящееся при 87— 88°; [alB +198° (хлороформ). Полученный продукт сохраняется в течение 7 суток, в эксикаторе над Р2Ов может сохраняться более длительное время.

Примечание. По этой методике получают ацетобромпроизвод-ные галактозы, арабинозы, лактозы, целлобиозы, мальтозы.

Кристаллическая а -бром-тетра-О-ацетил-О-галактопираноза получается прн обработке продукта реакции абсолютным эфиром. Рамноза дает некристаллизующийся сироп.

Другие способы получения. Бромацетосахара получаются также при действии сухого бромистого водорода в уксусной кислоте на ацетаты Сахаров [2 ].

68

ЛИТЕРАТУРА

АсО

ОАс

ОН АсД°т,

н ОН

АсО

1. В а г с z a i-M artosM, KorosyP. Nature, 1950, 165, 369.

2. Fischer E. Ber., 1911, 44, 1898, 1916, 49, 584. 1-а-Хлор-2, 3, 4-три-О-ацетил-L-рамнопираноза

РС1,

В 100 мл теплого пиридина растворяют 25 г L-рамнозы, | " охлаждают до и* и дооавляют ШО мл уксусного I

А1С1,

раствор

ангидрида. Смесь оставляют в склянке с притертой проб кой при комнатной температуре на 20 ч, затем выливают в 500 мл ледяной воды. Полученный маслообразный тетра-ацетат экстрагируют хлороформом (два раза по 50 мл), хлороформенные вытяжки для удаления пиридина промывают разбавленной серной кислотой, взбалтывают в делительной воронке с насыщенным раствором бикарбоната натрия до полной нейтрализации кислот. Хлороформенный раствор встряхивают в течение 30—40 мин с несколькими кусочками хлорида кальция, затем фильтруют. К фильтра- ?? ту добавляют 20 г РС15 и 7,5 г А1С13, смесь нагревают 2 ч на водяной бане в 0,5-л круглодонной колбе с обратным холодильником. Смесь, охлажденную до комнатной температуры, выливают в 500 мл ледяной воды, хлороформенный слой отделяют, нейтрализуют насыщенным раствором бикарбоната натрия, промывают водой, оставляют на ночь с несколькими кусочками хлорида кальция и небольшим количеством активированного угля. Раствор отфильтровывают, фильтрат разбавляют петролейный эфиром или гек69

саном и оставляют под тягой на свободное испарение. Полученный белый порошок перекристаллизовывают из 100 мл теплого метанола. Получается до 24 г крупных прозрачных кристаллов (т. пл. 71—72°).

Примечание. Таким образом можно получить из свободных арабинозы и маннозы соответствующие хлорацетопроизводные. Вместо ацетилирования в пиридине первую стадию можно провести в присутствии хлорной кислоты, что значительно ускоряет синтез.

Жданов Ю. А., КорольченкоГ. А.,

страница 20
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
взять в аренду экран для проектора
Фирма Ренессанс лестница с поворотом на 90 градусов - оперативно, надежно и доступно!
стул изо оптом
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: Eaton 5P1150IR - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)