химический каталог




Практикум по химии углеводов (моносахариды)

Автор Ю.А.Жданов

чением гетероциклических производных углеводов, в частности, С-гликозидов фурана, пурина, птеридина, гармана, барбитуровой кислоты.

В аналитической части расширен набор задач по хрома -тографическому разделению Сахаров и их производных.

Публикуемые в практикуме методики проверены сотрудниками кафедры химии природных соединений РГУ. В разработке новых методов синтеза производных углеводов, включенных в настоящее пособие, наряду с авторами принимали участие кандидаты химических наук Л. А. Узлова, В. И. Корнилов, Ю. Е. Алексеев, Лыу дык Шунг, В. Г. Алексеева, В. А. Поленов.

Практикум рассчитан на студентов, аспирантов и научных работников, специализирующихся в области органической химии, биохимии, фармакологии и желающих углубить свои знания в области химии Сахаров.

СИНТЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ И РЕАКЦИИ В ХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксилыше группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксилыше группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ит. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений.

Ниже рассматриваются химические процессы, характеризующие каждый из этих типов превращения углеводов.

I. РЕАКЦИИ УГЛЕВОДОВ ПО КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ

1. ГИДРАЗОНЫ, ОЗАЗОНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ

сно

Фенилгидразон D-маннозы

но-ноНОноН,0он -он

HC=N—NH—С6Н5

с6н5шгш2

сн,онон -он

Смесь нагревают в течение 1—1,5 ч, охлаждают, озазон отфильтровывают и перекристаллизовывают из 50%-ного спирта. Выпадающие светло-желтые тонкие кристаллы отфильтровывают и высушивают. При быстром нагревании в капилляре (1 ° за 2—3 сек) вещество плавится при 205—207° (с разложением); [a]D—1,5° (пиридин).

Примечание. Описанным способом могут быть получены фени-лозазоны различных альдоз и кетоз. Иногда озазон выделяется в виде труднокристаллнзующегося темного масла. В этом случае его отделяют и для удаления примесей растирают в ступке с бензолом, а затем перекристаллизовывают из водного спирта.

Другие способы получения. Фенилозазон D-глюкозы (глюкозазон или фруктозазон) получают аналогичным образом из D-фруктозы или D-маннозы и фенилгидразина в уксуснокислом растворе. В больших количествах получают из инвертированной сахарозы [2].

4, 17, 579; 1908, 41, 75. 3, 19; 1921.

ЛИТЕРАТУРА

Fischer Е., Ber., 1J Fischer Е., Ber., IS

Метилфенилозазон D-фруктозы

C=N—NHC6H5

+ C6H5NH2 +

Фенилозазон D-глюкозы [1] CHO OHOH -OH

HO+ NH,

+ 3C,HjfflNH,

В небольшой колбе или широкой пробирке, соединенной с обратным холодильником, смешивают 1 г глюкозы, 20 мл воды, 2 г свежеперегнанного основания фенилгидразина (Осюрожно, яд!), 2 мл 50%-ной уксусной кислоты. Раствор нагревают на кипящей водяной бане. Через 10 — 15 мин начинается выделение длинных тонких игл озазона.

CH=N—N—С H,

I 6 5

C=N—N—С Н

ноI 6 5

зс,нон -он

сн,

сн2он

.6..5№н>пнг

сн2он

К раствору, содержащему 1,8 г D-фруктозы в 10 мл воды, добавляют 4 г а-метилфенилгидразина (осторожно, яд)! и такое количество этилового спирта, чтобы смесь стала прозрачной. Затем к раствору прибавляют 4 мл 50%-ной уксусной кислоты и быстро желтеющую жидкость нагревают 5—10 мин на кипящей водяной бане. Через 15 мин после охлаждения раствора до комнатной температуры

начинается кристаллизация фенилгидразона, которая длится в течение 2 ч. Если во время кристаллизации раствор энергично перемешивать стеклянной палочкой, то вскоре он превращается в густую массу, состоящую из желто-красных войлокообразных иголочек. Для очистки озазон перекристаллизовывают из 10%-ного спирта, в котором он хорошо растворим при нагревании и трудно растворим на холоду. Т. пл. 153°.

Примечание. а-Метилфенилгидразин является специфическим реактивом на кетозы. Он легко образует при взаимодействии с ке-тозами ярко окрашенные метилфенилозазоны; аналогичная же реакция с альдозами не протекает, но в этсм случае образуются бесцветные метилфенилгидразоны альдоз, которые в отличие от метил-фенилозазонов хорошо растворяются в воде.

ЛИТЕРАТУРА Neuberg С, Вег., 1902, 35, 959, 2626; 1904, 37, 4616.

Ы-Фенил-й-глюкозотриазол

C=N"

C=N-NHC6H5 C=N—NHC6H5

• Общий выход продукта 2—3 г. После перекристаллиза-? ции из 100 мл кипящей воды вещество имеет т. пл. 193— '.494°; [а]д°—81,5" (пиридин).

Примечание. Ввиду того что озотриазольны

страница 2
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Практикум по химии углеводов (моносахариды)" (1.23Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама такси
donic в пензе купить
Насосы для грязной воды купить
цена гибкие вставки вентилятора kvr ned

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)